2-(but-3'-ynyl)-2-methyl-1,3-dioxolane | 42541-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(but-3'-ynyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 5-hexyn-2-one ethylene ketal；2-Methyl-2-(3-butynyl)-1,3-dioxolane；2-but-3-ynyl-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 42541-87-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: KVBBYSGYWFFEQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-3'-ynyl)-2-methyl-1,3-dioxolane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 乙醇 、 硫酸 、 锌 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-methyl-2-octen-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Direct conversion of terpenylalkanolamines to ethylidyne N-nitroso compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00364a013
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 乙醇 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 2-(but-3'-ynyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  用可调 α-亚甲基-γ-内酰胺亲电试剂合成愈创木酚内酯类似物并将生物活性与硫醇反应性相关联

  摘要：

  α-亚甲基-γ-内酯存在于约 3% 的已知天然产物中，包含该基序的化合物表现出一系列生物活性。然而，这种反应性内酯限制了这些生物活性分子的知情构效关系。在此，我们描述了通过用α-亚甲基-γ-内酰胺替换来化学调节α-亚甲基-γ-内酯的亲电性。具有 α-亚甲基-γ-内酰胺的愈创木酚内酯类似物是使用艾伦型 Pauson-Khand 反应合成的。用电子不同的基团取代内酰胺氮提供了不同的硫醇反应性。这些内酰胺的细胞 NF-κB 抑制测定以小白菊内酯和合成的 α-亚甲基-γ-内酯为基准，显示硫醇反应性和生物活性之间呈正相关。细胞毒性测定在硫醇反应性的外部界限显示出良好的相关性，但对于具有中等反应性的化合物而言则不太相关。用 La 抗原蛋白通过核磁共振和质谱肽测序分析检测反应性分子的 La 分析表明，具有弱非特异性硫醇反应性的内酰胺类似物构成了用于合理化学探针和治疗分子设计的更好的亲电试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01464

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective Hydroboration of Allenes
  作者：Can Li、Zheng Yang、Lei Wang、Yinlong Guo、Zheng Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201915716

  日期：2020.4.6

  pincer-ligand-based cobalt-complex-catalyzed allene hydroboration affording Z-allylic boronates is described. The reaction demonstrates an excellent regio- as well as Z-stereoselectivity and a wide substrate scope that tolerates many functional groups. Based on solvent-assisted electrospray ionization mass spectrometry (SAESI-MS) studies, a rationale for the cobalt-catalyzed hydroboration involving the highly selective

  描述了一种有效的基于钳子配体的钴络合物催化的丙二烯硼氢化，得到Z-烯丙基硼酸酯。该反应显示出优异的区域选择性和Z-立体选择性，并具有宽泛的底物范围，可以耐受许多官能团。基于溶剂辅助电喷雾电离质谱（SAESI-MS）的研究，提出了钴催化硼氢化反应的基本原理，其中涉及将丙二烯高度选择性地插入Co-H键中以形成Z-烯丙基钴中间体。
• Fromα,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes to Highly Substituted 3-Ethoxycyclopentadienes, Masked Cyclopentenones
  作者：Yao-Ting Wu、Bernard Flynn、Heiko Schirmer、Frank Funke、Stefan Müller、Thomas Labahn、Markus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300534

  日期：2004.2

  cyclopentenones 21 could be either eliminated or transformed into other functional groups via the quaternary ammonium salts 24. The elimination product, cyclopentadienone 27 can undergo dimerization either by a formal [4+2] or [2+2] cycloaddition. Cyclopentenone 21naaa with a bromovinyl-terminated side chain undergoes an intramolecular Heck reaction to form 5-methyl-4,6-dimethylenebicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型
• Intramolecular Heck Couplings and Cycloisomerizations of Bromodienes and Enynes with 1′,1′-Disubstituted Methylenecyclopropane Terminators: Efficient Syntheses of [3]Dendralenes
  作者：Stefan Bräse、Hanno Wertal nee Nüske、Daniel Frank、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200500330

  日期：2005.10

  atom-economic, palladium-catalyzed cycloisomerization. The vinylpalladium halide intermediate generated by initial carbopalladation of the 1,6-enyne 10-H with in situ generated phenylpalladium iodide also underwent the same cyclization cascade to yield the correspondingly phenyl-substituted cyclic [3]dendralene 41-Ph (21 %). The palladium-catalyzed cycloisomerization of the alk-1-ene-7,12-diyne 33-H gave the

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明
• Process for the preparation of ketoalkynoic acids and use of the process
  申请人：Miles Laboratories, Inc.

  公开号：US04026911A1

  公开（公告）日：1977-05-31

  Reaction of a 2-methyl-2-(alkenyl)-1,3-dioxolane with an .alpha.,.omega.-dihalogenoalkane to obtain a 2-methyl-2-(.omega.-chloroalkynyl)-dioxolane, conversion of the latter to a corresponding nitrile, and hydrolysis of the nitrile to form a ketoalkynoic acid is a novel process for preparing the acid. Use of the process in the synthesis of 2-(substituted)-cyclopentane-1,3,4-triones improves that synthesis.

  将2-甲基-2-(烯烃基)-1,3-二氧兰与α,ω-二卤代烷反应，制备2-甲基-2-(ω-氯代炔基)-二氧兰，将后者转化为相应的腈，然后水解腈形成酮炔酸是制备该酸的一种新方法。在合成2-(取代基)-环戊烷-1,3,4-三酮时使用该方法可以改善合成过程。
• Synthesis of (±)-actinidine by an intramolecular cycloaddition process
  作者：Lyn B. Davies、Sydney G. Greenberg、Peter G. Sammes

  DOI：10.1039/p19810001909

  日期：——

  A new synthesis of (±)-actinidine (1), which relies on intramolecular cycloaddition of an acetylene across a pyrimidine ring, is described. Preparation of 5-(hept-5-yn-2-yl)-4,6-dihydroxypyrimidine (2) followed by thermolysis afforded 1-hydroxyactinidine (13), which could be converted into (±)-actinidine by chlorination and hydrogenation.

  描述了一种新的（±）-act啶（1）合成，该合成依赖于乙炔在嘧啶环上的分子内环加成。制备5-（庚基-5-yn-2-基）-4，6-二羟基嘧啶（2），然后热解，得到1-羟基act啶（13），可以通过氯化和氢化将其转化为（±）-act啶。