methyl 6-(ethylenedioxy)-2-heptynoate | 142421-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 6-(ethylenedioxy)-2-heptynoate
• 英文别名: Methyl 5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)pent-2-ynoate
• CAS: 142421-84-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: IQKSYXMVGSCNCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(三甲基硅氧基)环丁烯 、 methyl 6-(ethylenedioxy)-2-heptynoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Methyl 5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Ring-Enlarging Annulations. A One-Step Conversion of Cyclic Silyl Acyloins and .omega.-Alkynyl Acetals to Polycyclic Enediones

  摘要：

  new sequence of cationic reactions that converts cyclic silyl acyloins and omega-alkynyl acetals to polycyclic enediones is reported. For example, treatment of bis-1,2-((trimethylsilyl)oxy)cyclobutene and 2-(ethylenedioxy)-5-heptyne with excess boron trifluoride etherate in methylene chloride for 2 days provides 4-acetyl-3,5,6,6a-tetrahydro-6a-methyl-1-(2H)-pentalenone in 58% yield. This product is formed via a sequence involving a Mukaiyama aldol reaction, a pinacol ring expansion, and a 5-exo-dig alkynyl ketone cyclization. In the case of terminal alkynes, the last cyclization occurs in a 6-endo-dig fashion. The scope and limitations of this process are studied, and a number of bi- and tricyclic ring systems are formed.

  DOI：

  10.1021/jo00107a011
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 正丁基锂 、 乙醇 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 methyl 6-(ethylenedioxy)-2-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  用可调 α-亚甲基-γ-内酰胺亲电试剂合成愈创木酚内酯类似物并将生物活性与硫醇反应性相关联

  摘要：

  α-亚甲基-γ-内酯存在于约 3% 的已知天然产物中，包含该基序的化合物表现出一系列生物活性。然而，这种反应性内酯限制了这些生物活性分子的知情构效关系。在此，我们描述了通过用α-亚甲基-γ-内酰胺替换来化学调节α-亚甲基-γ-内酯的亲电性。具有 α-亚甲基-γ-内酰胺的愈创木酚内酯类似物是使用艾伦型 Pauson-Khand 反应合成的。用电子不同的基团取代内酰胺氮提供了不同的硫醇反应性。这些内酰胺的细胞 NF-κB 抑制测定以小白菊内酯和合成的 α-亚甲基-γ-内酯为基准，显示硫醇反应性和生物活性之间呈正相关。细胞毒性测定在硫醇反应性的外部界限显示出良好的相关性，但对于具有中等反应性的化合物而言则不太相关。用 La 抗原蛋白通过核磁共振和质谱肽测序分析检测反应性分子的 La 分析表明，具有弱非特异性硫醇反应性的内酰胺类似物构成了用于合理化学探针和治疗分子设计的更好的亲电试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01464

文献信息

• Annulative ring expansions. Direct conversion of .omega.-alkynyl acetals to polycyclic unsaturated ketones
  作者：Joseph Sisko、Aaron Balog、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo00042a007

  日期：1992.7

  Geminal acylation of omega-acetylenic acetals and bis(silyloxy)cycloalkenes under Lewis acid conditions preceded cationic cyclization of the alkyne onto the ketone to produce polycyclic unsaturated ketones.
• Synthesis of Guaianolide Analogues with a Tunable α-Methylene−γ-lactam Electrophile and Correlating Bioactivity with Thiol Reactivity
  作者：Paul A. Jackson、Henry A. M. Schares、Katherine F. M. Jones、John C. Widen、Daniel P. Dempe、Francois Grillet、Matthew E. Cuellar、Michael A. Walters、Daniel A. Harki、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c01464

  日期：2020.12.10

  nuclear magnetic resonance and mass spectrometry peptide sequencing assays with the La antigen protein demonstrate that lactam analogues with muted nonspecific thiol reactivities constitute a better electrophile for rational chemical probe and therapeutic molecule design.

  α-亚甲基-γ-内酯存在于约 3% 的已知天然产物中，包含该基序的化合物表现出一系列生物活性。然而，这种反应性内酯限制了这些生物活性分子的知情构效关系。在此，我们描述了通过用α-亚甲基-γ-内酰胺替换来化学调节α-亚甲基-γ-内酯的亲电性。具有 α-亚甲基-γ-内酰胺的愈创木酚内酯类似物是使用艾伦型 Pauson-Khand 反应合成的。用电子不同的基团取代内酰胺氮提供了不同的硫醇反应性。这些内酰胺的细胞 NF-κB 抑制测定以小白菊内酯和合成的 α-亚甲基-γ-内酯为基准，显示硫醇反应性和生物活性之间呈正相关。细胞毒性测定在硫醇反应性的外部界限显示出良好的相关性，但对于具有中等反应性的化合物而言则不太相关。用 La 抗原蛋白通过核磁共振和质谱肽测序分析检测反应性分子的 La 分析表明，具有弱非特异性硫醇反应性的内酰胺类似物构成了用于合理化学探针和治疗分子设计的更好的亲电试剂。
• Ring-Enlarging Annulations. A One-Step Conversion of Cyclic Silyl Acyloins and .omega.-Alkynyl Acetals to Polycyclic Enediones
  作者：Aaron Balog、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo00107a011

  日期：1995.1

  new sequence of cationic reactions that converts cyclic silyl acyloins and omega-alkynyl acetals to polycyclic enediones is reported. For example, treatment of bis-1,2-((trimethylsilyl)oxy)cyclobutene and 2-(ethylenedioxy)-5-heptyne with excess boron trifluoride etherate in methylene chloride for 2 days provides 4-acetyl-3,5,6,6a-tetrahydro-6a-methyl-1-(2H)-pentalenone in 58% yield. This product is formed via a sequence involving a Mukaiyama aldol reaction, a pinacol ring expansion, and a 5-exo-dig alkynyl ketone cyclization. In the case of terminal alkynes, the last cyclization occurs in a 6-endo-dig fashion. The scope and limitations of this process are studied, and a number of bi- and tricyclic ring systems are formed.