allyl 1-ethyl-2-oxocyclohexanecarboxylate | 1016650-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: allyl 1-ethyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: allyl 1-ethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；prop-2-enyl 1-ethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 1016650-79-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: OECRBTMZCCPGSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.4±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-ethyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 sodium azide 、 barium hydroxide octahydrate 、 碘 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (-)-(S)-3-(3-azidopropyl)-3-ethyl-2'-nitro-4,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Leuconolam-Leuconoxine-Mersicarpine Group单萜吲哚生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。

  DOI：

  10.1021/ja4115192
• 作为产物：
  描述：

  庚二酸 在 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 烯丙醇 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 allyl 1-ethyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Leuconolam-Leuconoxine-Mersicarpine Group单萜吲哚生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。

  DOI：

  10.1021/ja4115192

文献信息

• Biocatalytic Conversion of Cyclic Ketones Bearing α-Quaternary Stereocenters into Lactones in an Enantioselective Radical Approach to Medium-Sized Carbocycles
  作者：Charlotte Morrill、Chantel Jensen、Xavier Just-Baringo、Gideon Grogan、Nicholas J. Turner、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201800121

  日期：2018.3.26

  Cyclic ketones bearing α‐quaternary stereocenters underwent efficient kinetic resolution using cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter calcoaceticus. Lactones possessing tetrasubstituted stereocenters were obtained with high enantioselectivity (up to >99 % ee) and complete chemoselectivity. Preparative‐scale biotransformations were exploited in conjunction with a SmI2‐mediated cyclization

  使用来自醋酸钙不动杆菌的环己酮单加氧酶 (CHMO) 对带有 α-季立体中心的环酮进行了有效的动力学解析。获得了具有四取代立体中心的内酯，具有高对映选择性（高达 >99 %  ee）和完全的化学选择性。制备规模的生物转化与 SmI 2介导的环化过程结合使用，以获得复杂的、对映体富集的环庚烷和环辛烷-1,4-二醇。在对结构不同的产物的平行方法中，从具有 α-季立体中心的拆分中得到的对映异构富集的酮被用于 SmI 2介导的环化过程，以得到环丁醇产物（高达 >99% 即）。
• A palladium-catalysed enolate alkylation cascade for the formation of adjacent quaternary and tertiary stereocentres
  作者：Jan Streuff、David E. White、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1038/nchem.518

  日期：2010.3

  problems simultaneously and allows the installation of vicinal all-carbon quaternary and tertiary stereocentres at the α-carbon of a ketone in a single step. This multiple bond-forming process is carried out on readily available β-ketoester starting materials and proceeds by conjugate addition of a palladium enolate, generated in situ, to activated Michael acceptors. As a result, the CO2 moiety of the

  包含全碳四元立体中心的密集功能化有机分子的催化对映选择性合成是对现代化学方法的挑战。酮的催化控制的不对称 α-烷基化是另一项艰巨的任务，也是我们和其他研究小组的主要兴趣所在。我们在此报告了一种钯催化的对映选择性方法，它同时解决了这两个问题，并允许在一个步骤中在酮的 α-碳上安装邻位全碳四元和三元立体中心。这种多键形成过程是在容易获得的 β-酮酯起始材料上进行的，并通过将原位生成的烯醇钯与活化的迈克尔受体共轭加成来进行。结果，CO在不对称剪切和粘贴反应中，底物的2部分被 C-C 片段取代，具有高产率、非对映体比率和对映体过量。
• ASYMMETRIC CATALYTIC DECARBOXYLATIVE ALKYL ALKYLATION USING LOW CATALYST CONCENTRATIONS AND A ROBUST PRECATALYST
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20160280623A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  This invention provides efficient and scalable enantioselective methods that yield 2-alkyl-2-allylcycloalkyanone compounds with quaternary stereogenic centers. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II) or (III): with a palladium (II) catalyst under alkylation conditions.

  本发明提供了高效且可扩展的对映选择性方法，可产生带有季节性立体异构中心的2-烷基-2-烯丙基环烷酮化合物。方法包括制备式(I)化合物的方法：包括在烷基化条件下用钯(II)催化剂处理式(II)或(III)化合物。
• Homogeneous Pd-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Protonation
  作者：Smaranda C. Marinescu、Toyoki Nishimata、Justin T. Mohr、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol702821j

  日期：2008.3.1

  General homogeneous conditions for the palladium-catalyzed synthesis of carbonyl compounds with tertiary carbon stereocenters at the alpha-position are reported. The highly reactive catalyst tolerates a variety of substrate substitution and-functionality, and generates enantioenriched cyclic ketones from racemic allyl beta-ketoester starting materials.
• Enantioselective Total Syntheses of Leuconolam–Leuconoxine–Mersicarpine Group Monoterpene Indole Alkaloids
  作者：Zhengren Xu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/ja4115192

  日期：2013.12.26

  A unified strategy allowing enantioselective total syntheses of (-)-mersicarpine, (-)-scholarisine G, (+)-melodinine E, (-)-leuconoxine, and (-)-leuconolam from a common cyclohexenone derivative was reported. The Suzuki-Miyaura reaction was used to couple two simple fragments incorporating the key elements for total synthesis, and unprecedented oxidation/reduction/cyclization processes were developed

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。