p-tolyl 2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 949489-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-Tolyl 2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-beta-D-galactopyranoside；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-ol
• CAS: 949489-25-2
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: VHVZZZIMKQECSH-YODGASFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 硫酰氟 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86 %的产率得到4-methylphenyl 3-O-fluorosulfonyl-2,4,6-tri-O-phenylmethyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以硫酰氟为脱氟试剂合成含氟碳水化合物

  摘要：

  碳水化合物的氟化一直是增加其酶促和化学稳定性并降低其亲水性的策略之一，使得这种修饰对于药物发现目的具有吸引力。单氟化碳水化合物的合成是在温和条件下通过使用SO 2 F 2作为脱氧氟化试剂在碱存在下没有额外的氟化物添加剂实现的。该方法具有低毒、易得、成本低、效率高、可适用于多种糖单元等特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01305
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 p-tolyl 2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于硫糖基供体的预激活的肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H的多组分一锅法合成

  摘要：

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，

  DOI：

  10.1021/jo070585g

文献信息

• Synthesis and immunological evaluation of <i>N</i>-acyl modified Globo H derivatives as anticancer vaccine candidates
  作者：Canjia Zhai、Xiu-Jing Zheng、Chengcheng Song、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d1md00067e

  日期：——

  These modified Globo H derivatives were then conjugated with carrier protein CRM197 to form glycoconjugates as anticancer vaccine candidates, which were used in combination with adjuvant glycolipid C34 for immunological studies. The immunological effects of these synthetic vaccine candidates were evaluated on Balb/c mice. The results showed that the fluorine-modified N-acyl Globo H conjugates can induce

  Globo H 是一种肿瘤相关碳水化合物抗原 (TACA)，是抗肿瘤疫苗或癌症免疫疗法的重要靶标。然而，大多数 TACA 不依赖于 T 细胞，由于其免疫原性较差，无法诱导强大的免疫反应。为了解决这个问题，本文通过基于预激活的从非还原端到还原端的糖基化策略制备了几种对N-酰基进行修饰的Globo H类似物。然后将这些修饰的 Globo H 衍生物与载体蛋白 CRM197 缀合，形成糖缀合物作为抗癌疫苗候选物，与佐剂糖脂 C34 联合用于免疫学研究。在 Balb/c 小鼠上评估了这些合成候选疫苗的免疫学效果。结果表明，氟修饰的N-酰基Globo H缀合物可以诱导更高滴度的IgG抗体，该抗体可以识别癌细胞表面天然存在的Globo H抗原，并且可以在补体存在的情况下消灭癌细胞，这表明这些合成糖复合物作为抗癌疫苗候选者的潜力。
• Photolabile 2-(2-Nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) for Stereoselective Glycosylation and Its Application in Consecutive Assembly of Oligosaccharides
  作者：Jincai Wang、Yingle Feng、Taotao Sun、Qi Zhang、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03006

  日期：2022.3.4

  A photolabile protecting group (PPG) 2-(2-nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) was explored in glycosylation and applied in the consecutive synthesis of oligosaccharides. NPPOC displays a strong neighboring group participation (NGP) effect to facilitate the construction of 1,2-trans glycosides in excellent yield. Notably, NPPOC could be efficiently removed by photolysis, and the deprotection conditions

  探索了一种光不稳定的保护基团（PPG）2-（2-硝基苯基）-丙氧羰基（NPPOC）在糖基化中的应用，并将其应用于寡糖的连续合成中。NPPOC 显示出强大的邻组参与 (NGP) 效应，以促进 1,2-反式糖苷的高产率构建。值得注意的是，NPPOC可以通过光解有效去除，脱保护条件对典型保护基团友好。快速制备了支链不对称寡甘露糖Man6，并进一步研究了由于NPPPOC光解和糖基化之间的相容性条件而无需中间纯化的寡糖的连续组装。
• Chemoenzymatic Syntheses of Tumor-Associated Carbohydrate Antigen Globo-H and Stage-Specific Embryonic Antigen 4
  作者：Zhen Wang、Michel Gilbert、Hironobu Eguchi、Hai Yu、Jiansong Cheng、Saddam Muthana、Luyuan Zhou、Peng George Wang、Xi Chen、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/adsc.200800129

  日期：2008.8.4

  Gangliosides have attracted much attention due to their important biological properties. Herein, we report the first chemoenzymatic syntheses of two globo series of ganglioside oligosaccharides, Globo-H 1 and stage-specific embryonic antigen-4 (SSEA-4) 2. The common precursor SSEA-3 pentasaccharide for these two compounds was assembled rapidly using the pre-activation based one-pot glycosylation method

  神经节苷脂因其重要的生物学特性而备受关注。在此，我们报告了两种 Globo 系列神经节苷脂寡糖 Globo-H 1 和阶段特异性胚胎抗原 4 (SSEA-4) 2 的首次化学酶合成。这两种化合物的共同前体 SSEA-3 五糖是使用基于预激活的一锅糖基化方法。 SSEA-3 中形成 1,2-顺式键的立体选择性归因于供体的空间支撑效应，而不是糖基供体的电子特性。然后，SSEA-3 成功地被岩藻糖基转移酶 WbsJ 岩藻糖基化，并被唾液酸转移酶 CST-I 和 PmST1 唾液酸化，分别产生 Globo-H 和 SSEA-4。
• Fast and Low-Cost Purification Strategy for Oligosaccharide Synthesis Based on a Hop-On/Off Carrier
  作者：Yingle Feng、Jingjing Wu、Guosong Chen、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00477

  日期：2020.4.3

  A feasible and convenient strategy for oligosaccharide synthesis, which realizes reaction in solution while product purification occurs only by solid-liquid filtration, has been developed. By using a hop-on/off carrier (polytetrafluoroethylene particle), rapid synthesis of tumor-associated antigen Globo-H hexasaccharide has been successfully achieved within 5 steps in 48% overall yield without any intermediate purification by column chromatography. Also, global deprotection, including the cleavage of the tag, proceeded simultaneously only by one-step hydrogenolysis.
• Multi-Component One-Pot Synthesis of the Tumor-Associated Carbohydrate Antigen Globo-H Based on Preactivation of Thioglycosyl Donors
  作者：Zhen Wang、Luyuan Zhou、Kheireddine El-Boubbou、Xin-shan Ye、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo070585g

  日期：2007.8.1

  same molecule can be constructed in one pot via a preactivation based approach with higher glyco-assembly efficiencies than the automated solid-phase synthesis strategy. Furthermore, because glycosylations can be carried out independent of anomeric reactivities of donors, it is not necessary to differentiate anomeric reactivities of building blocks through extensive protective group adjustment for

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，