(+/-)-BICOL | 475588-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-BICOL
• 英文别名: [4,4'-Bi-9H-carbazole]-3,3'-diol；4-(3-hydroxy-9H-carbazol-4-yl)-9H-carbazol-3-ol
• CAS: 475588-03-5
• 化学式: C₂₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 364.403
• InChiKey: WNPAZVSZDOMJCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  712.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.489±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-BICOL 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (±)-4,4'-(3,3'-dimethoxy-9,9'-dimethyl-9H,9'H-[4,4'-bicarbazole]-6,6'-diyl)dibenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  轴向和螺旋热激活延迟荧光联咔唑发射器：通过分子内电荷转移动力学对圆偏振发光进行相反调制

  摘要：

  影响手性发光体圆偏振发光 (CPL) 强度和符号的分子参数的合理化是一项具有挑战性的任务，并且对未来的手性光电应用仍然具有很高的兴趣。在本报告中，我们探索了基于C 2对称联咔唑系统的新型手性供体 - 受体结构的设计，并比较了手性类型的影响，即轴向与螺旋，以及受体单元的吸电子强度对所得光物理和 CPL 特性的影响。通过使用具有轴向和螺旋电子供体的羰基受体，可以获得 CP-热活化延迟荧光 (TADF)，其效率取决于咔唑部分之间的二面角，与化合物的轴向和螺旋手性有关。后者也影响 CPL 的强度，它显示出作为溶剂极性函数的相反趋势，对于与微妙的相关的螺旋供体 - 受体化合物，发光不对称因子g lum显着增加分子内电荷转移过程的重组。

  DOI：

  10.1039/d1tc03019a
• 作为产物：
  描述：

  9H-咔唑-3-醇 在 aluminum oxide 、 氧气 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到(+/-)-BICOL
  参考文献：
  名称：

  在平面芳族配体中引入轴向手性会导致DNA的手性识别。

  摘要：

  羟基咔唑的二聚产生轴向手性联芳基BICOL（2）。一种对映异构体（R）-2能够与DNA的不同多态性进行对映选择性结合。通过荧光和圆二色性显示联芳基（R）-2诱导Z-DNA向B-DNA转移。相对的对映异构体（S）-2没有特异性结合。两种对映异构体（S）-2和（R）-2之间行为的显着差异与分子建模研究一致，该研究表明，每个DNA多态性的对映异构体之间具有两种非常不同的结合几何形状。

  DOI：

  10.1002/jmr.1055

文献信息

• Synthesis, Properties and Applications of BICAP: a New Family of Carbazole-Based Diphosphine Ligands
  作者：Peter N. M. Botman、Jan Fraanje、Kees Goubitz、René Peschar、Jan W. Verhoeven、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/adsc.200303241

  日期：2004.6

  A new family of bidentate phosphine ligands based on the biscarbazole backbone has been synthesized and applied in the ruthenium- and rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenations of methyl acetoacetate and dimethyl itaconate. The nitrogen atoms in these BICAP ligands allow facile introduction of substituents providing structurally similar, but electronically different ligands, which were used to fine-tune

  合成了基于双咔唑骨架的新的双齿膦配体家族，并将其用于钌和铑催化的乙酰乙酸甲酯和衣康酸二甲酯的不对称加氢反应中。这些BICAP配体中的氮原子可轻松引入取代基，从而提供结构相似但电子方面不同的配体，这些配体分别用于将这些反应微调至98％和55％ee。
• Luminescent Chiral Exciplexes with Sky‐Blue and Green Circularly Polarized‐Thermally Activated Delayed Fluorescence
  作者：Patthira Sumsalee、Laura Abella、Sitthichok Kasemthaveechok、Nicolas Vanthuyne、Marie Cordier、Grégory Pieters、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous、Ludovic Favereau

  DOI：10.1002/chem.202102765

  日期：2021.11.25

  design of circularly polarized and thermally activated delayed fluorescence (CP-TADF) materials based on a chiral luminescent exciplex strategy is explored based on a chiral donor and different achiral acceptor units. This approach leads to CP-TADF properties with glum up to 7×10−3 and straightforward color tuning by playing with the energy level of the achiral acceptor while keeping the same chiral donor

  基于手性供体和不同的非手性受体单元，探索了基于手性发光激基复合物策略的圆偏振和热激活延迟荧光 (CP-TADF) 材料的设计。这种方法导致 CP-TADF 特性具有高达 7×10 -3 的阴沉和通过玩非手性受体的能级同时保持相同的手性供体单元的直接颜色调整。这些结果为获得简单有效的多色 CP-TADF 发射器提供了新的（分子间）指南。
• Axially and Helically Chiral Cationic Radical Bicarbazoles: SOMO–HOMO Level Inversion and Chirality Impact on the Stability of Mono- and Diradical Cations
  作者：Sitthichok Kasemthaveechok、Laura Abella、Marion Jean、Marie Cordier、Thierry Roisnel、Nicolas Vanthuyne、Thierry Guizouarn、Olivier Cador、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous、Ludovic Favereau

  DOI：10.1021/jacs.0c08948

  日期：2020.12.2

  We report persistent chiral organic mono- and diradical cations based on bicarbazole molecular design with an unprecedented stability dependence on the type of chirality, namely, axial versus helical. An unusual chemical stability was observed for sterically unprotected axial bicarbazole radical in comparison with monocarbazole and helical bicarbazole ones. Such results were experimentally and theoretically

  我们报告了基于联咔唑分子设计的持久手性有机单自由基和双自由基阳离子，其稳定性依赖于手性类型，即轴向与螺旋。与单咔唑和螺旋双咔唑自由基相比，空间上未受保护的轴向联咔唑自由基具有不寻常的化学稳定性。对这些结果进行了实验和理论研究，揭示了轴向和螺旋双咔唑单自由基中单占据分子轨道（SOMO）和最高（双）占据分子轨道（HOMO）的能量反转以及电子耦合之间的细微差异两个咔唑单元，由它们的相对二面角调节并与手性类型有关。这些发现使我们能够深入探索手性自由基分子系统中的 SOMO-HOMO 反转（SHI），并提供有关其对有机自由基稳定性影响的新见解。最后，这些特定的电子特性使我们能够制备一种持久的、本质上手性的双自由基，其显着地显示出高达 1100 nm 的近红外电子圆二色性响应，并且几乎退化了单线态-三线态基态，通过磁力计实验评估了弱反铁磁相互作用。
• Introduction of axial chirality in a planar aromatic ligand results in chiral recognition with DNA
  作者：Marc-André Dubois、Alain Grandbois、Shawn K. Collins、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/jmr.1055

  日期：2011.3

  Dimerization of a hydroxycarbazole produces an axially chiral biaryl, BICOL (2). One enantiomer (R)-2, is capable of enantioselective binding to different polymorphs of DNA. The biaryl (R)-2 was shown by fluorescence and circular dichroism to induce a shift of Z-DNA to B-DNA. The opposite enantiomer (S)-2 shows no specific binding. The significant difference in behaviour between the two enantiomers

  羟基咔唑的二聚产生轴向手性联芳基BICOL（2）。一种对映异构体（R）-2能够与DNA的不同多态性进行对映选择性结合。通过荧光和圆二色性显示联芳基（R）-2诱导Z-DNA向B-DNA转移。相对的对映异构体（S）-2没有特异性结合。两种对映异构体（S）-2和（R）-2之间行为的显着差异与分子建模研究一致，该研究表明，每个DNA多态性的对映异构体之间具有两种非常不同的结合几何形状。
• Synthesis and Resolution of BICOL, a Carbazole Analogue of BINOL
  作者：Peter N. M. Botman、Martijn Postma、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/1099-0690(200206)2002:12<1952::aid-ejoc1952>3.0.co;2-l

  日期：2002.6

  The synthesis and resolution of a novel chiral C-2-symmetric bicarbazolediol (BICOL), is reported. The key step in the synthesis is the copper(II)-catalysed oxidative phenol coupling of 3-hydroxycarbazole. Menthyl chloroformate is used as resolving agent for the separation of the two enantiomers of BICOL.