(2S,3S)-(–)-2,3-di(hydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 60989-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-(–)-2,3-di(hydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: ((2S,3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-diyl)dimethanol；2,3-O-cyclohexylidene-L-threitol；(2S,3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-diyldimethanol；[(2S,3S)-1,4-Dioxaspiro[4.5]decane-2,3-diyl]dimethanol；[(2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]methanol
• CAS: 60989-82-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: ABVCJORPEQXLLH-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-140 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-(–)-2,3-di(hydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 咪唑 、 TEA 、 phosphorus pentoxide 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2R,3S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由（O）-（+）-酒石酸来源的4- O -[（叔）-丁基二甲基甲硅烷基] -2,3 - O-环己叉基-1-苏糖合成同手性官能化醇的简便方法

  摘要：

  （l）-（+）-酒石酸二乙酯2已转化为醛6。格利雅（Grignard）向6中添加时具有适度的非对映选择性，从而主要形成抗产物8a - e。然而，在每种情况下，非对映醇很容易通过柱色谱法分离，从而导致形成一系列官能化的均手性醇7和8。另一方面，在水存在下，Zn介导的6的烯丙基化和炔丙基化有效地进行，几乎完全（> 99％）立体选择性形成了多功能官能化均聚物8d和均丙8e醇。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00282-1
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以77.5%的产率得到(2S,3S)-(–)-2,3-di(hydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  由（O）-（+）-酒石酸来源的4- O -[（叔）-丁基二甲基甲硅烷基] -2,3 - O-环己叉基-1-苏糖合成同手性官能化醇的简便方法

  摘要：

  （l）-（+）-酒石酸二乙酯2已转化为醛6。格利雅（Grignard）向6中添加时具有适度的非对映选择性，从而主要形成抗产物8a - e。然而，在每种情况下，非对映醇很容易通过柱色谱法分离，从而导致形成一系列官能化的均手性醇7和8。另一方面，在水存在下，Zn介导的6的烯丙基化和炔丙基化有效地进行，几乎完全（> 99％）立体选择性形成了多功能官能化均聚物8d和均丙8e醇。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00282-1

文献信息

• A New Synthesis of 3-Amino-2-alkenoates. Novel Synthetic Route to Amino Sugars<i>N</i>-Benzoyl-L-daunosamine and -L-acosamine
  作者：Tamejiro Hiyama、Kazuhiro Kobayashi、Kiyoharu Nishide

  DOI：10.1246/bcsj.60.2127

  日期：1987.6

  Alkanoate esters are found to couple with various nitriles to give (Z)-3-amino-2-alkenoates in good yields with the aid of a magnesium amide prepared by the reaction of ethylmagnesium bromide and diisopropylamine. The C–C bond forming reaction was applied to (2S,3S)-2,3-(cyclohexylidenedioxy)butanenitrile and the resulting adduct was successfully converted into N-benzoyl-L-daunosamine in 41% overall

  发现链烷酸酯在乙基溴化镁和二异丙胺反应制备的氨基镁的帮助下与各种腈偶联，以良好的产率得到(Z)-3-氨基-2-链烯酸酯。将 C-C 键形成反应应用于 (2S,3S)-2,3-(环己基二氧基) 丁腈，所得加合物通过一系列官能团成功转化为 N-苯甲酰基-L-道诺胺，总产率为 41%操纵；乙酰化、氢化、水解和苯甲酰化、内酯化和最终还原。通过类似的过程，(2R,3S)-2,3-(环己叉二氧基)丁腈以25%的总产率转化为N-苯甲酰基-L-acosamine。
• Kinetically Controlled Ring-Closing Metathesis: Synthesis of a Potential Scaffold for 12-Membered Salicylic Macrolides
  作者：Yuji Matsuya、Sho-ichi Takayanagi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/chem.200800249

  日期：2008.6.9

  the synthesis of a 12-membered salicylic macrolide scaffold, ring-closing metathesis (RCM) of a omega-diene compound was planned. The stereochemical outcome of the RCM reaction changed depending on the type of Ru catalyst that was used; a "first-generation" Grubbs catalyst produced exclusively the E isomer and "second-generation" catalysts provided a mixture of the E and Z isomers under kinetic control

  为了合成12元水杨酸大环内酯骨架，计划了ω-二烯化合物的闭环易位（RCM）。RCM反应的立体化学结果根据所用Ru催化剂的类型而有所变化。“第一代” Grubbs催化剂仅生产E异构体，“第二代”催化剂在动力学控制（不是热力学控制）下提供E和Z异构体的混合物。描述了E / Z选择性的注意事项。
• Induction of chirality in 4,4′-azopyridine by halogen-bonding interaction with optically active ditopic donors
  作者：Jan Alfuth、Jarosław Chojnacki、Tadeusz Połoński、Teresa Olszewska

  DOI：10.1039/c8nj05750h

  日期：——

  Optically active ditopic halogen bond donors bearing two 4-iodotetrafluorophenyl groups were obtained by reaction of chiral diols with iodopentafluorobenzene. Co-crystallization of these donors with anti-4,4′-azopyridine afforded binary complexes containing infinite chains of the alternating component molecules connected by halogen bonds. The solid state CD measurements confirmed that complexation

  通过手性二醇与碘五氟苯的反应获得带有两个4-碘四氟苯基的旋光性对位卤素键供体。这些供体与抗-4,4'-偶氮吡啶共结晶，得到二元络合物，其中包含通过卤素键连接的交替成分分子的无限链。固态CD测量结果证实，由于芳基-N N系统的扭曲或宿主分子施加的外部手性扰动，络合物可诱导偶氮发色团的光学活性。
• Enantioselective α-Hydroxylation by Modified Salen-Zirconium(IV)-Catalyzed Oxidation of β-Keto Esters
  作者：Fan Yang、Jingnan Zhao、Xiaofei Tang、Guangli Zhou、Wangze Song、Qingwei Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03554

  日期：2017.2.3

  highly enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters using cumene hydroperoxide (CHP) as the oxidant was realized by a chiral (1S,2S)-cyclohexanediamine backbone salen-zirconium(IV) complex as the catalyst. A variety of corresponding chiral α-hydroxy β-keto esters were obtained in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98% ee). The zirconium-catalyzed enantioselective α-hydroxylation

  以手性（1 S，2 S）-环己二胺骨架-沙仑-锆（IV）为催化剂，实现了使用氢过氧化枯烯（CHP）作为氧化剂的β-酮酯的高对映选择性α-羟基化反应。以优异的产率（高达99％）和对映选择性（高达98％ee）获得了各种相应的手性α-羟基β-酮酯。锆催化的β-酮酸酯的对映选择性α-羟基化反应是可扩展的，锆催化剂可回收利用。该反应可以以克为单位进行，并且以95％的收率和99％的ee获得了相应的手性产物。
• Synthetic studies toward antitumor quassinoids. 2. A chiral approach to quassimarin via intramolecular Diels-Alder reaction
  作者：Kozo Shishido、Kazuyuki Takahashi、Yoshihisa Oshio、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani、Toshio Honda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84253-7

  日期：1986.1

  A tricyclic synthon (9h) for quassimarin was synthesized in an optically active form from L-(+)-diethyl tartrate via endo-selective intramolecular Diels-Alder reaction.

  通过内选择性分子内Diels-Alder反应，由L-（+）-酒石酸二乙酯以旋光形式合成了用于Quassimarin的三环合成子（9h）。