环己-4-烯-1,2-二醇 | 60768-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环己-4-烯-1,2-二醇
• 英文名称: (+/-)-trans-1-cyclohexene-4,5-diol
• 英文别名: trans-1,2-dihydroxycyclohex-4-ene；trans-4,5-dihydroxycyclohexene；trans-1-cyclohexene-4,5-diol；(E)-cyclohex-4-ene-1,2-diol；rac-cyclohex-4-ene-1,2-diol；4-cyclohexene-1,2-diol；(1R,2R)-cyclohex-4-ene-1,2-diol
• CAS: 60768-29-8；65173-64-0；80582-76-9；117919-55-8；124990-19-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: NWVFBFHOQGKOIF-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 熔点：
  97 °C
• 沸点：
  197.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己-4-烯-1,2-二醇 在 benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)ruthenium dichloride sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺序烯烃，烯炔和炔烃复分解反应一锅法合成含氧的中大环

  摘要：

  第一代和第二代Grubbs催化剂显示通过烯烃和烯炔复分解反应分别将环己烷和环己烯双烯丙基和烯丙基炔丙基醚转化为6,8-稠合双环衍生物。当用第二代Grubbs催化剂处理时，相应的环己烷和环己烯双炔丙基醚通过烯炔复分解转化为6,8-稠合双环三烯。当用六羰基钼和2-氟苯酚处理时，带有两个炔基单元的环己烯和降冰片烯酯经历炔烃复分解反应，生成含十二元环的炔烃，当用第一代或第二代格鲁布斯的催化剂处理时，环烯烃和烯炔发生复分解反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600444
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 间氯过氧苯甲酸 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以34%的产率得到环己-4-烯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  饱和苯并二氧杂环己酮类似物的合成：深入了解芳香环结合基序对海洋气味剂的重要性

  摘要：

  作为我们探索 Calone 1951® 分子变异对海洋香水性能影响的研究的一部分，我们报告了第一个饱和苯并二氧杂环己酮类似物的合成、晶体结构和嗅觉分析。通过用饱和环对应物取代苯并二氧杂环己酮香味分子的芳香部分，我们努力发现芳香环和脂肪环与香味受体位点的分子相互作用，并阐明受体内发生的任何潜在手性相互作用。我们的结果表明，芳香环系统是与海洋气味受体结合所必需的，并且添加烯烃或甲基取代基对低受体亲和力几乎没有影响。然而，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403142

文献信息

• Hydrogen Bonding-Assisted Enhancement of the Reaction Rate and Selectivity in the Kinetic Resolution of <i>d,l</i> -1,2-Diols with Chiral Nucleophilic Catalysts
  作者：Kazuki Fujii、Koichi Mitsudo、Hiroki Mandai、Seiji Suga

  DOI：10.1002/adsc.201700057

  日期：2017.8.17

  An extremely efficient acylative kinetic resolution of d,l‐1,2‐diols in the presence of only 0.5 mol% of binaphthyl‐based chiral N,N‐4‐dimethylaminopyridine was developed (selectivity factor of up to 180). Several key experiments revealed that hydrogen bonding between the tert‐alcohol unit(s) of the catalyst and the 1,2‐diol unit of the substrate is critical for accelerating the rate of monoacylation

  在仅0.5 mol％的联萘基手性N，N -4-二甲基氨基吡啶存在下，开发了一种极有效的d，l - 1,2-二醇的酰基动力学拆分方法（选择性因子高达180）。几个关键实验表明，催化剂的叔醇单元与底物的1,2-二醇单元之间的氢键键合对于加快单酰化速率和实现高对映选择性至关重要。该催化体系可广泛应用于涉及外消旋无环和环状1,2-二醇且具有高选择性因子的底物。d，l-氢安息香和反式的动力学拆分数克级（10 g）的1,2-环己二醇也具有较高的选择性并在中等反应条件下进行：（i）催化剂负载量极低（0.1 mol％）; （ii）容易达到的低反应温度（0°C）；（iii）高底物浓度（1.0 M）；（iv）反应时间短（30分钟）。
• Synthesis of Cyclic and Macrocyclic Ethers Using Metathesis Reactions of Alkenes and Alkynes
  作者：Elisabetta Groaz、Donatella Banti、Michael North

  DOI：10.1002/ejoc.200700291

  日期：2007.8

  norbornene esters, leading to 6,12-fused cycloalkynes which would subsequently undergo further enyne and/or alkene metatheses. This culminated in the development of the first one-pot metathesis process in which alkyne, enyne and alkene metathesis reactions initiated by two different catalysts all occur sequentially to form a 5,12-fused bicyclic diene product. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  已经研究了带有烯丙基和/或炔丙基醚取代基的环己烷和环己烯的复分解转化。使用第一代和第二代明确定义的亚烷基钌催化剂获得了一系列含有稠合 6,8-双环系统的产物，这些产物由烯烃和/或烯炔复分解产生。然而，无应变的环己烯单元不参与任何这些复分解过程，即使这样做会导致热力学更稳定的产品。这与之前对类似化合物和相应的氨基取代环己烯的结果形成对比。还报道了通过涉及合适环己烯醚侧链的复分解过程合成二烯和二氢呋喃。当无应变的环己烯单元被降冰片烯基团取代时，紧张的烯烃确实参与了烯烃和烯炔复分解的级联反应。这种化学反应扩展到环己烯和降冰片烯酯的炔烃复分解反应，产生 6,12-稠合的环炔烃，随后将进行进一步的烯炔和/或烯烃复分解反应。这最终导致了第一个单锅复分解过程的发展，在该过程中，由两种不同催化剂引发的炔烃、烯炔和烯烃复分解反应依次发生，形成 5,12-稠合双环二烯产物。(© Wiley-VCH Verlag
• Epoxide Hydrolase-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Chiral 1,2-Diols via Desymmetrization of <i>m</i><i>eso</i>-Epoxides
  作者：Lishan Zhao、Bin Han、Zilin Huang、Mark Miller、Hongjun Huang、Dan S. Malashock、Zuolin Zhu、Aileen Milan、Dan E. Robertson、David P. Weiner、Mark J. Burk

  DOI：10.1021/ja0466210

  日期：2004.9.1

  The discovery, from nature, of a diverse set of microbial epoxide hydrolases is reported. The utility of a library of epoxide hydrolases in the synthesis of chiral 1,2-diols via desymmetrization of a wide range of meso-epoxides, including cyclic as well as acyclic alkyl- and aryl-substituted substrates, is demonstrated. The chiral (R,R)-diols were furnished with high ee's and yields. The discovery

  据报道，从自然界中发现了多种微生物环氧化物水解酶。证明了环氧化物水解酶库在通过广泛的内消旋环氧化物（包括环状和非环状烷基和芳基取代底物）的去对称化合成手性 1,2-二醇中的效用。手性 (R,R)-二醇具有高 ee 和产率。还描述了第一个微生物环氧化物水解酶的发现，提供了互补 (S,S)-二醇。
• Synthetic Analogs of the Lewis^b-Tetrasaccharide and their Binding to Griffonia Simplicifolia Lectin-Part II<b />
  作者：Ole Hindsgaul、Vivekanand Kamath

  DOI：10.1055/s-2003-40330

  日期：——

  The lewis b tetrasaccharide is known to bind to lectin IV of Griffonia simplicifolia. In an effort to prepare superior ligands, we have synthesized analogs of this tetrasaccharide and evaluated their binding to the lectin. This paper (part II in a series of two) describes the synthesis of and binding studies with analogs where the GlcNAc unit (a) has been replaced by simpler mimicking residues that are both flexible and rigid. A simple 1,2-trans cyclohexanediol residue provided a reasonable simplified inhibitor whereas a flexible 1,2-ethanediol replacement led to a completely inactive ligand.

  众所周知，Lewis b 四糖能与狮头石竹凝集素 IV 结合。为了制备更好的配体，我们合成了这种四糖的类似物，并评估了它们与凝集素的结合情况。本文（两篇系列论文的第二部分）介绍了类似物的合成和结合研究，在这些类似物中，GlcNAc 单元（a）被更简单的柔性和刚性模拟残基所取代。简单的 1,2-反式环己二醇残基提供了一种合理的简化抑制剂，而灵活的 1,2-乙二醇取代则导致配体完全失去活性。
• A new facile preparation of a bifunctionalized C6 homologating agent from 1,4-cyclohexadiene
  作者：Sabine Michaud、Jacques Viala

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00077-0

  日期：1999.3

  a new preparation of the bifunctionalized unsaturated C6 homologating agent 2b which is an efficient synthetic tool is described. This method is atom economic, very efficient on grams scale and easy to handle from cheap commercially available 1,4-cyclohexadiene. Synthetic applications by using a mild and selective monohydrolysis of acetal catalysed by FeCl3 are described.

  描述了一种双官能化的不饱和C6均化剂2b的新制备方法，它是一种有效的合成工具。该方法是原子经济的，在克规模上非常有效，并且容易从廉价的可商购的1，4-环己二烯中处理。描述了通过使用由FeCl 3催化的乙缩醛的温和且选择性的单水解来进行合成应用。