2-亚甲基金刚烷 | 875-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-亚甲基金刚烷
• 英文名称: 2-methylideneadamantane
• 英文别名: 2-methylene-adamantane；methyleneadamantane；2-Methylen-adamantan；Methylenadamantan；methylideneadamantane；2-methylenetricyclo<3.3.1.1^3,7>decane；2-Methyleneadamantane
• CAS: 875-72-9
• 化学式: C₁₁H₁₆
• mdl: MFCD00181012
• 分子量: 148.248
• InChiKey: JTCQPLINQYIRDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.97
• 保留指数：
  1160;1173;1181;1197

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-亚甲基金刚烷 在 sodium hydroxide 、 铜 作用下， 以 乙醇 、 正庚烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 spiro3,7>decane>-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  一些氨基金刚烷衍生物的合成和抗病毒活性评估。

  摘要：

  描述了一些螺[环丙烷-1，2'-金刚烷] -2-胺和甲胺和一些螺[吡咯烷-2,2'-金刚烷]的合成。对标题化合物进行了广泛的病毒评估（甲型流感，乙型流感，副流感3，RSV，HSV-1，TK-HSV-1，HSV-2，牛痘，水疱性口炎，脊髓灰质炎1，柯萨奇B4，辛德比斯， semliki森林，Reo 1，HIV-1和HIV-2）以及其中一些（化合物6b，6c，9a，16a，16b和17）以明显低于其浓度的浓度抑制了甲型流感病毒的细胞病变。金刚烷胺也明显低于证明对宿主细胞有细胞毒性的浓度。新的氨基金刚烷衍生物都没有抗乙型流感病毒或任何其他测试病毒的活性，这表明它们作为抗甲型流感病毒的特异性。

  DOI：

  10.1021/jm00044a010
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 生成 2-亚甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  1-和2-金刚烷基自由基及其相应碳正离子的光电子能谱和结构

  摘要：

  1和2-金刚烷基甲基亚硝酸盐通过闪光真空光解形成的1和2-金刚烷基自由基的第一个光电子带已经获得。1-金刚烷基自由基的绝热 (IP,) 和垂直 (IP,) 电离电位分别为 6.21 f 0.03 和 6.36 f 0.05 eV。2-金刚烷基的 IP 和 IP 分别为 6.73 f 0.03 和 6.99 f 0.05 eV。1-金刚烷基和叔丁基阳离子之间的氢化物亲和力差异（Sharma, RB; Sen Sharma, DK; Hiraoka, K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. SOC. 1985, 107, 3747）与叔丁基和 1-金刚烷基之间的 IP 差异 (0.49 f 0.06 eV) 产生 99 kcal/mol 的金刚烷叔 CH 键能值，3.7 f 1.2 kcal/mol 大于叔 CH 键异丁烷中的能量（假设为 95 kcal/mol）。对于 I 和

  DOI：

  10.1021/ja00269a007
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-1-金刚烷醇 、 甲基丙烯酸 、 trifluoroborane diethyl ether 在 3-Hydroxy-2-methylbenzenesulfonic acid 水 、 2-亚甲基金刚烷 、 甲苯 、 甲基丙烯酸根阴离子 、 disodium;carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以whereby 1126 g of crude 2-methyladamantan-2-yl methacrylate was obtained的产率得到2-甲基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  Process for Producing 2-Methyladamantan-2-Yl (Meth)Acrylate and 2-Methyladamantan-2-Yl (Meth)Acrylate

  摘要：

  本发明的目的是提供一种高分离效率的2-甲基金刚烷基-2-基(甲基)丙烯酸酯纯化过程和一种工业上优势的2-甲基金刚烷基-2-基(甲基)丙烯酸酯制备过程。本发明涉及一种制备2-甲基金刚烷基-2-基(甲基)丙烯酸酯的过程，包括通过酸催化剂反应2-亚甲基金刚烷和(甲基)丙烯酸以获得反应混合物，然后从反应混合物中分离出2-亚甲基金刚烷以获得2-甲基金刚烷基-2-基(甲基)丙烯酸酯，其中反应混合物在大气压下，在具有沸点为150℃或更高但不超过260℃的有机化合物的存在下蒸馏。

  公开号：

  US20080051597A1

文献信息

• [2 + 2 + 1] Heteroannulation of Alkenes with Enynyl Benziodoxolones and Silver Nitrite Involving C≡C bond Oxidative Cleavage: Entry to 3-Aryl-Δ²-isoxazolines
  作者：Cheng-Yong Wang、Fan Teng、Yang Li、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01285

  日期：2020.6.5

  A copper-catalyzed [2 + 2 + 1] heteroannulation of alkenes with enynyl benziodoxolones and AgNO2 involving oxidative cleavage of the C≡C bond promoted by cooperative Zn(OTf)2, KOAc, and 4 Å MS for producing 3-aryl Δ2-isoxazolines is reported. Mechanistic studies indicate that AgNO2 serves as the N/O two-atom unit source, enabling the formation of three bonds through NO2 addition across the C≡C bond

  铜催化的[2 + 2 + 1]烯烃与烯丙基苯并恶唑烷酮和AgNO 2的杂环化反应，涉及由Zn（OTf）2，KOAc和4ÅMS协同促进的C≡C键的氧化裂解，从而产生3-芳基Δ报告了2-异恶唑啉。机理研究表明，AgNO 2充当N / O两原子单元源，可通过在C≡C键，NO转移，C≡C键裂解和环合级联反应中添加NO 2形成三个键。
• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Ru ^V ‐Acylimido Intermediate in [Ru ^IV (Por)Cl ₂ ]‐Catalyzed C–N Bond Formation: Spectroscopic Characterization, Reactivity, and Catalytic Reactions
  作者：Dan‐Yan Hong、Yungen Liu、Liangliang Wu、Vanessa Kar‐Yan Lo、Patrick H. Toy、Siu‐Man Law、Jie‐Sheng Huang、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/anie.202100668

  日期：2021.8.16

  bond formation reactions via acylnitrene transfer have recently attracted much attention, but direct detection of the proposed acylnitrenoid/acylimido M(NCOR) (R=aryl or alkyl) species in these reactions poses a formidable challenge. Herein, we report on Ru(NCOR) intermediates in C−N bond formation catalyzed by [RuIV(Por)Cl2]/N3COR, a catalytic method applicable to aziridine/oxazoline formation from

  通过酰基硝烯转移的金属催化的 CN 键形成反应最近引起了很多关注，但在这些反应中直接检测所提出的酰基硝烯/酰基酰亚胺 M(NCOR)（R = 芳基或烷基）物质是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了由 [Ru IV (Por)Cl 2 ]/N 3 COR 催化形成 CN 键的 Ru(NCOR) 中间体，这是一种适用于从烯烃形成氮丙啶/恶唑啉、取代吲哚胺化、α -由甲硅烷基烯醇醚形成氨基酮，C(sp 3)−H 键，以及天然产物和碳水化合物衍生物的功能化（产率高达 99%）。实验研究，包括 HR-ESI-MS 和 EPR 测量，加上 DFT 计算，为 Ru(NCOR) 酰基硝烯类化合物作为 Ru V -imido 物种的配方提供了证据。
• Dichloromethane Activation. Direct Methylenation of Ketones and Aldehydes with CH₂Cl₂ Promoted by Mg/TiCl₄/THF
  作者：Tu-Hsin Yan、Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Chia-Ching Cho、Pei-Chen Huang

  DOI：10.1021/ol0478887

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] This Mg-TiCl4-promoted CH2-transfer reaction of CH2Cl2 represents an extremely simple, practical, and efficient methylenation of a variety of ketones and aldehydes, especially in enolizable or sterically hindered ketones such as 2,2-dimethylcyclohexanone, camphor, and fenchone.

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。
• Synthetic Photochemistry. LX. One-pot Formation of Spirocyclic 3-Acetyl-2-hydroxy-2-cyclopentenone Derivatives from Methylenecycloalkanes and Methyl 2,4-Dioxopentanoate
  作者：Toshihide Hatsui、Shin-ya Ikeda、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.66.870

  日期：1993.3

  of proto-photocycloadducts of methyl 2,4-dioxopentanoate to methylenecycloalkanes and -alkenes spontaneously caused retro-benzilic acid rearrangement in high yields. The results are utterly different from those of sterically-crowded acyclic alkenes, with which the rearrangement occurred by thermolysis as a minor process.

  2,4-二氧代戊酸甲酯与亚甲基环烷烃和烯烃的一系列原光环加合物自发地以高产率引起逆苯甲酸重排。结果与空间拥挤的无环烯烃的结果完全不同，后者通过热解作为次要过程发生重排。