2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane | 250338-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-2-ethenyl-1,3-dioxolane
• CAS: 250338-50-2
• 化学式: C₆H₉BrO₂
• 分子量: 193.04
• InChiKey: KPDPJISYABQVRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.92h， 生成 2-vinyl-1,3-dioxolane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Manzamine A 和相关生物碱的全合成

  摘要：

  报告了三种结构复杂的海洋天然产物 manzamine A、ircinol A 和 ircinal A 的全合成。该路线以构建后期无保护基团的五环烯醇三氟甲磺酸酯偶联伴侣为重点，所有三个家族成员均通过钯催化反应不同地访问。这种关键的五环烯醇三氟甲磺酸酯的快速合成是通过立体选择性迈克尔加成、三组分硝基-曼尼希内酰胺化级联、前所未有的高度立体选择性还原硝基-曼尼希环化级联、立体选择性有机金属此外，还有一个 Z-选择性烯烃闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ja308826x
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-bromoethyl)-2-(bromomethyl)-1,3-dioxolane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  1-Bromo-3-buten-2-one 的改进合成

  摘要：

  摘要 描述了从市售的 2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊环 1 合成 1-溴-3-丁烯-2-酮 4 的简便方法。该过程包括三个反应步骤：(1) 通过在二氯甲烷中与元素溴反应，将缩醛 1 转化为 2-(1-溴乙基)-2-溴甲基-1,3-二氧戊环，2，得到 98% 的 2 . (2) 在四氢呋喃中用叔丁醇钾使 2 脱溴化氢得到 2-溴甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 3，产率为 84-93%。(3) 通过甲解作用去除 3 中的缩醛保护 6-10 小时，得到 1-bromo-3-buten-2-one, 4，产率为 85-94%。一种更快速的方法是在微波活化（100°C，8-10 分钟）下酸水解 3，由此以 75% 的产率获得 4。给出了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.515369

文献信息

• Deprotection of Acetals from Unsaturated, Unstable Bromoketones
  作者：Alexandre Descomps、Rolf Carlson

  DOI：10.1080/00397911.2013.821133

  日期：2014.3.19

  Abstract The unstable ketones 1-bromo-3-buten-2-one, 1-bromo-3-butyn-2-one, and 1,3-dibromo-3-buten-2-one can be obtained from the corresponding acetals in high yields by treating the acetals with anhydrous iron (III) chloride suspended on dry silica. A simplified procedure for preparing the reagent is also given. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 不稳定酮 1-bromo-3-buten-2-one、1-bromo-3-butyn-2-one 和 1,3-dibromo-3-buten-2-one 可以从相应的缩醛中获得。通过用悬浮在干燥二氧化硅上的无水氯化铁 (III) 处理缩醛，获得高产率。还给出了制备试剂的简化程序。图形概要
• Synthesis of 1-Bromo-3-butyn-2-one and 1,3-Dibromo-3-buten-2-one
  作者：Alemayehu Mekonnen、Andreas Westerlund、Martina Havelkova、Alexandre Descomps、Rolf Carlson

  DOI：10.1080/00397910802654872

  日期：2009.6.23

  Synthetic procedures for the preparation of 1-bromo-3-butyn-2-one and 1,3-dibromo-3-buten-2-one are given. These compounds are prepared from 2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane, which can readily be prepared from 2-ethyl- 2-methyl-1,3-dioxolane. The synthetic routes are as follows: 2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane is converted to 2-(1,2-dibromoethyl)-2-bromomethyl-1,3-dioxolane. Double dehydrobromination with tBuOK affords 2-ethynyl-2-bromomethyl-1,3-dioxolane. Formolysis with formic acid gives 1-bromo-3-butyn-2-one. Deacetalized 2-bromoethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane was treated with Br2 and Li2CO3/12-crown-4 in tetrahydrofuran to give 1,3-dibrom-3-buten-2-one in moderate yield.
• Synthesis of 1-Bromo-3-buten-2-one
  作者：Andreas Westerlund、Rolf Carlson

  DOI：10.1080/00397919908085924

  日期：1999.11

  A synthetic method for 1-bromo-3-buten-2-one is given. The compound is prepared through the following sequence: 2-butanone to 2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane to 2-(1-bromoethyl)-2-bromomethyl-1,3-dioxolane to 2-bromomethyl-2-vinyl-1,3-dioxolane to the final product. Full experimental details including spectral data are given.
• Total Synthesis of Manzamine A and Related Alkaloids
  作者：Pavol Jakubec、Alison Hawkins、Wolfgang Felzmann、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ja308826x

  日期：2012.10.24

  palladium-catalyzed reactions. The rapid synthesis of this key pentacyclic enol triflate was achieved by a highly convergent union of five fragments through a stereoselective Michael addition, a three-component nitro-Mannich lactamization cascade, an unprecedented and highly stereoselective reductive nitro-Mannich cyclization cascade, a stereoselective organometallic addition, and a Z-selective alkene ring-closing

  报告了三种结构复杂的海洋天然产物 manzamine A、ircinol A 和 ircinal A 的全合成。该路线以构建后期无保护基团的五环烯醇三氟甲磺酸酯偶联伴侣为重点，所有三个家族成员均通过钯催化反应不同地访问。这种关键的五环烯醇三氟甲磺酸酯的快速合成是通过立体选择性迈克尔加成、三组分硝基-曼尼希内酰胺化级联、前所未有的高度立体选择性还原硝基-曼尼希环化级联、立体选择性有机金属此外，还有一个 Z-选择性烯烃闭环复分解反应。
• Improved Synthesis of 1-Bromo-3-buten-2-one
  作者：Rolf Carlson、Alexandre Descomps、Alemayehu Mekonnen、Andreas Westerlund、Martina Havelkova

  DOI：10.1080/00397911.2010.515369

  日期：2011.10

  Abstract A convenient procedure for the synthesis of 1-bromo-3-buten-2-one, 4, from commercially available 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane, 1, is described. The procedure involves three reaction steps: (1) The acetal 1 is converted to 2-(1-bromoethyl)-2-bromomethyl-1,3-dioxolane, 2, by reacting 1 with elemental bromine in dichloromethane to yield 98% of 2. (2) Dehydrobromination of 2 with potassium

  摘要 描述了从市售的 2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊环 1 合成 1-溴-3-丁烯-2-酮 4 的简便方法。该过程包括三个反应步骤：(1) 通过在二氯甲烷中与元素溴反应，将缩醛 1 转化为 2-(1-溴乙基)-2-溴甲基-1,3-二氧戊环，2，得到 98% 的 2 . (2) 在四氢呋喃中用叔丁醇钾使 2 脱溴化氢得到 2-溴甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 3，产率为 84-93%。(3) 通过甲解作用去除 3 中的缩醛保护 6-10 小时，得到 1-bromo-3-buten-2-one, 4，产率为 85-94%。一种更快速的方法是在微波活化（100°C，8-10 分钟）下酸水解 3，由此以 75% 的产率获得 4。给出了完整的实验细节。