methyl 2-O-(o-nitrobenzyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 1447935-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-(o-nitrobenzyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3-[(2-nitrophenyl)methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 1447935-18-3
• 化学式: C₃₅H₃₇NO₈
• 分子量: 599.681
• InChiKey: LRLKRJFWSJXXLQ-CKQPALCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-(o-nitrobenzyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、34.47 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以63%的产率得到甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  2-硝基苄基在糖基化反应中的应用：武装参与基团的一个重要例子

  摘要：

  演示了邻硝基苄基 (onNBn) 基团的应用。这种实用的方法允许立体控制合成具有 1,2-反式连接的糖苷。这种新的醚型武装基团可以广泛地扩展在糖基化反应中使用参与基团的概念。onNBn 基团的简单保护和脱保护进一步证实了其在合成中的有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300123
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 potassium cyanide 、 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 三氟化硼乙醚 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 2-O-(o-nitrobenzyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-硝基苄基在糖基化反应中的应用：武装参与基团的一个重要例子

  摘要：

  演示了邻硝基苄基 (onNBn) 基团的应用。这种实用的方法允许立体控制合成具有 1,2-反式连接的糖苷。这种新的醚型武装基团可以广泛地扩展在糖基化反应中使用参与基团的概念。onNBn 基团的简单保护和脱保护进一步证实了其在合成中的有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300123

文献信息

• Application of the 2-Nitrobenzyl Group in Glycosylation Reactions: A Valuable Example of an Arming Participating Group
  作者：Szymon Buda、Patrycja Gołębiowska、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.201300123

  日期：2013.7

  The application of the o-nitrobenzyl (oNBn) group is demonstrated. This practical methodology allows the stereocontrolled synthesis of glucosides with a 1,2-trans linkage. This new ether-type arming group can broadly extend the concept of the use of participating groups in glycosylation reactions. Easy protection and deprotection of the oNBn group further confirms its usefulness in synthesis.

  演示了邻硝基苄基 (onNBn) 基团的应用。这种实用的方法允许立体控制合成具有 1,2-反式连接的糖苷。这种新的醚型武装基团可以广泛地扩展在糖基化反应中使用参与基团的概念。onNBn 基团的简单保护和脱保护进一步证实了其在合成中的有用性。
• Application of 2-Substituted Benzyl Groups in Stereoselective Glycosylation
  作者：Szymon Buda、Mirosław Nawój、Patrycja Gołębiowska、Karol Dyduch、Artur Michalak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/jo502186f

  日期：2015.1.16

  The use of 2-O-(2-nitrobenzyl) and 2-O-(2-cyanobenzyl) groups controls stereoselective formation of 1,2-trans-glycosidic linkages via the arming participation effect. The observed stereoselectivity likely arises from the intramolecular formation of cyclic intermediate between the electron-rich substituent and the donor oxacarbenium ion providing the expected facial selectivity for attack of the glycoside acceptor. The stereodirecting effect of the 2-nitro- and 2-cyanobenzyl groups attached at the remote position (C-3, C-4, and C-6) of the donor molecule have also been investigated. To prove the postulated mechanism based on the participation effect of 2-substituted benzyl groups in the glycosylation stereoselectivity we used DFT theoretical calculation methodology.