13-methoxy-totara-8,11,13-triene | 70905-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-methoxy-totara-8,11,13-triene
• 英文别名: 13-methoxy-14-isopropyl-5-epi-podocarpa-8,11,13-triene
• CAS: 70905-78-1；15340-83-7；145033-37-0；145033-38-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O
• 分子量: 300.484
• InChiKey: DORDKDUSCNWFPJ-RXVVDRJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-methyl-4-(5-isopropyl-6-methoxy-2-naphthyl)pentanoate 在 氢氧化钾 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 盐酸肼 、 氨 、 lithium bromide 、 肼 、 叔丁醇 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 硝基苯 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 13-methoxy-totara-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（±）-甲苯基甲基醚和（±）-超戊基甲基醚的全合成

  摘要：

  描述了外消旋形式的标题二萜醚的立体控制合成。萘衍生物15的Friedel-Crafts酰化反应以高收率得到甲基酮16。将化合物5和16分别转化为对苯二酚酮6和7。6和7在无水氨中的还原甲基化作用提供了β，γ-不饱和酮8和9，它们被立体选择性地转化为稠合的酮10和11。黄民龙减10和11分别得到八氢菲27和（±）-甲苯基甲基醚（2）。27的Friedel-Crafts酰化提供了甲基酮28，该甲基酮被转化为（±）-semperviryl甲基醚（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82004-4

文献信息

• The Total Synthesis of (+)-Totarol and (+)-Podototarin
  作者：Takashi Matsumoto、Akira Suetsugu

  DOI：10.1246/bcsj.52.1450

  日期：1979.5

  sole. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 8 in the presence of butyllithium afforded the corresponding styryl derivative, which was converted into the dihydro compound (19) by partial catalytic hydrogenation. The intramolecular cyclization of 19 gave (+)-totaryl methyl ether (20) along with its cis-isomer. The methyl ether 20 was finally demethylated with boron tribromide to give (+)-totarol

  7-甲氧基苯甲醚与甲基碘化镁的格利雅反应，然后乙酰化和脱水，得到 3-乙酰氧基甲基-2-异丙烯基苯甲醚，催化氢化得到 3-乙酰氧基甲基-2-异丙基苯甲醚。然后通过3-羟甲基-2-异丙基苯甲醚和3-氯甲基-2-异丙基苯甲醚将其转化为(2-异丙基-3-甲氧基苄基)三苯基氯化鏻(8)。(R)-(-)-α-环柠檬醛与8在丁基锂存在下的Wittig反应得到相应的苯乙烯基衍生物，通过部分催化氢化将其转化为二氢化合物(19)。19 的分子内环化得到 (+)-totaryl 甲基醚 (20) 及其顺式异构体。甲醚20最后用三溴化硼去甲基化得到(+)-totarol(1)，其进一步表征为其醋酸盐。由于已经报道了 (+)-1 转化为 (+)-podototarin，目前的工作可视为天然 (+)-podototarin 的全合成。
• Stereocontrolled total synthesis of (±)-totaryl methyl ether and (±)-semperviryl methyl ether
  作者：Swati Das、Bhattachryya Sukanta、Mukherjee Debabrata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82004-4

  日期：1992.1

  the methyl ketone 16 in high yield. The compounds 5 and 16 were converted into the hydrophenanthrenones 6 and 7 respectively. Reductive methylation of 6 and 7 in anhydrous ammonia furnished the β, γ -unsaturated ketones 8 and 9 which were stereoselectively transformed into the -fused ketones 10 and 11. Huang-Minlon reduction of 10 and 11 afforded the octahydrophenanthrene 27 and (±)-totaryl methyl ether

  描述了外消旋形式的标题二萜醚的立体控制合成。萘衍生物15的Friedel-Crafts酰化反应以高收率得到甲基酮16。将化合物5和16分别转化为对苯二酚酮6和7。6和7在无水氨中的还原甲基化作用提供了β，γ-不饱和酮8和9，它们被立体选择性地转化为稠合的酮10和11。黄民龙减10和11分别得到八氢菲27和（±）-甲苯基甲基醚（2）。27的Friedel-Crafts酰化提供了甲基酮28，该甲基酮被转化为（±）-semperviryl甲基醚（4）。