sole. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 8 in the presence of butyllithium afforded the corresponding styryl derivative, which was converted into the dihydro compound (19) by partial catalytic hydrogenation. The intramolecular cyclization of 19 gave (+)-totaryl methyl ether (20) along with its cis-isomer. The methyl ether 20 was finally demethylated with boron tribromide to give (+)-totarol
7-
甲氧基苯甲醚与
甲基碘化镁的格利雅反应,然后乙酰化和脱
水,得到 3-乙酰氧基甲基-2-异
丙烯基
苯甲醚,催化氢化得到 3-乙酰氧基甲基-
2-异丙基苯甲醚。然后通过3-羟甲基-
2-异丙基苯甲醚和3-
氯甲基-
2-异丙基苯甲醚将其转化为(2-异丙基-3-甲氧基苄基)三苯基
氯化
鏻(8)。(R)-(-)-α-环
柠檬醛与8在丁基
锂存在下的Wittig反应得到相应的
苯乙烯基衍
生物,通过部分催化氢化将其转化为二氢化合物(19)。19 的分子内环化得到 (+)-totaryl 甲基醚 (20) 及其顺式异构体。
甲醚20最后用
三溴化硼去甲基化得到(+)-totarol(1),其进一步表征为其
醋酸盐。由于已经报道了 (+)-1 转化为 (+)-podototarin,目前的工作可视为天然 (+)-podototarin 的全合成。