2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside | 173326-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-(Trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-I(2)-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-2-phenyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 173326-38-0
• 化学式: C₁₈H₂₈O₆Si
• 分子量: 368.502
• InChiKey: VHVMJWGDZRGIAG-TYENPDHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 三聚氯氰 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Bn(-6)Glc2Ac3Ac(b)-O-EtTMS
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TCT) mediated one-pot sequential functionalisation of glycosides for the generation of orthogonally protected monosaccharide building blocks

  摘要：

  利用TCT（三氯乙酰亚胺基）在一锅多组分转化中制备了正交保护的单糖构建块。该过程包括连续的芳亚基缩醛化、酯化和区域选择性还原开环反应步骤。高区域选择性、广泛的底物适用范围、官能团的耐受性、温和的反应条件、易于操作以及广泛的应用范围是该当前过程的一些优点。

  DOI：

  10.1039/c2ob25452b
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅糖基化方法合成福斯曼抗原五糖及其衍生物

  摘要：

  描述了通过单锅糖基化和聚合物辅助脱保护对福斯曼抗原五糖及其衍生物的合成和生物学评估。由GalNAcα（1,3）GalNAcβ（1,3）Galα（1,4）Galβ（1,4）Glc组成的Forssman抗原五糖最近被鉴定为从八齿窦中分离的凝集素SLL-2的配体。 lochmodes。通过使用Tf 2 O，TTBP和Ph 2 SO的混合物，将硫代半乳糖苷与半缩醛供体进行化学和α选择性糖基化反应，然后活化剩余的硫代糖苷，在单罐还原端提供三糖程序。五糖是通过N的α选择性糖基化制备的用2-叠氮基-1-羟基糖基供体对Troc保护的（Troc = 2,2,2,3-三氯乙氧基羰基）硫糖苷，然后通过一锅法将得到的二糖在三糖受体的C3羟基上糖基化。接下来，我们将一锅糖基化方法应用于五糖的合成，其中半乳糖胺单元被半乳糖单元部分和完全取代。通过建立的方法成功制备了三种可能的五糖中的Galα（1,3）GalNAc和Galα（1

  DOI：

  10.1002/chem.201203865

文献信息

• An Oxidation-Amidation Approach for the Synthesis of Glycuronamides
  作者：Sicheng Lin、Roger A. Ashmus、Todd L. Lowary

  DOI：10.1002/ejoc.201600239

  日期：2016.5

  A route for the synthesis of glycuronamides via the intermediacy of 6-S-tolyl-substituted glycosides and uronic acid thioesters, is reported. The route, which is compatible with a variety of carbohydrate residues and protecting groups, was used to synthesize the repeating unit of the E. coli K54 capsular polysaccharide.

  报道了通过 6-S-甲苯基取代的糖苷和糖醛酸硫酯的中间体合成糖醛酰胺的途径。该路线与多种碳水化合物残基和保护基相容，用于合成大肠杆菌K54荚膜多糖的重复单元。
• The Origin of High Stereoselectivity in Di-<i>tert</i>-butylsilylene-Directed α-Galactosylation
  作者：Akihiro Imamura、Naomi Matsuzawa、Shizuo Sakai、Taro Udagawa、Shinya Nakashima、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01685

  日期：2016.10.7

  an oxocarbenium ion; (2) a galacto-type glycosyl donor with a cyclic protecting group bridging O4 and O6 to form a six-membered ring; (3) through-space electron donation from O4 and O6 into the empty p-orbital of the anomeric carbon to stabilize the oxocarbenium intermediate; (4) steric hindrance due to bulky alkyl substituents on the cyclic protecting group to prevent nucleophilic attack from the

  已通过实验和计算方法阐明了半乳糖基和半乳糖胺基供体与具有多个亲核试剂的二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）基团反应中的高α（1,2-顺式）-立体选择性的起源。DTBS克服了迄今为止检查的任何其他环状保护基团以及由于CO基团在C2附近的参与而导致的β（1,2-反式）导向作用。对α（1,2-顺式）-立体选择性的要求如下：（1）氧碳鎓离子的产生；（2）具有环保护基团的半乳糖型糖基供体，该保护基桥接O 4和O 6形成六元环；（3）从O4和O6向空p中的空间电子捐赠-异头碳的轨道，以稳定氧碳en中间体；（4）由于在环状保护基上的庞大的烷基取代基而引起的空间位阻，以防止从β-面的亲核攻击。（5）4，6- O-亚甲硅烷基结构。此外，发现在所研究的各种环状保护基团中，DTBS基团的强立体定向作用是独特的和特异性的。
• A First Total Synthesis of Ganglioside HLG-2
  作者：Yuki Iwayama、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/chem.200802706

  日期：2009.4.27

  A neuritegenic ganglioside from sea cucumber, HLG‐2 (see figure), has been synthesized for the first time. The unique tandem of sialic acids, Neu5Gc‐α(2,4)‐NeuAc, was established by the combination of a reactive N‐Troc sialyl donor and a 1,5‐lactamized sialyl acceptor. The ceramide counterpart was assembled in a stereoselective manner. Direct connection of the trisaccharide and the ceramide successfully

  首次合成了海参中的神经突神经节苷脂HLG-2（见图）。唾液酸的独特串联，Neu5Gc-α（2,4）-NeuAc，是由反应性N- Troc唾液酸供体和1,5-内酰胺化的唾液酸受体共同建立的。以立体选择性的方式组装神经酰胺对应物。三糖和神经酰胺的直接连接成功提供了HLG-2的前体，该前体已以纯净形式转化为神经节苷脂HLG-2。
• Novel polysaccharides with antithrombotic activity comprising at least one covalent bond with biotin or a biotin derivative
  申请人：Duchaussoy Philippe

  公开号：US20060160768A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to novel synthetic polysaccharides with antithrombotic activity exhibiting at least one covalent bond with biotin or a biotin derivative and to a process employing avidin or streptavidin which makes it possible to neutralize these polysaccharides.

  本发明涉及具有抗血栓活性的新型合成多糖，其至少与生物素或生物素衍生物之一形成共价键，以及利用亲和素或链球菌素的过程，使得可以中和这些多糖。
• Synthesis of a novel glycosphingolipid from the millipede, Parafontaria laminata armigera, and the assembly of its carbohydrate moiety into multivalent structures
  作者：Noriyasu Hada、Yoshiko Sonoda、Tadahiro Takeda

  DOI：10.1016/j.carres.2006.04.019

  日期：2006.7

  A novel glycosphingolipid, beta-D-Manp-(1 -> 4)-[alpha-L-Fucp-(1 -> 3)]-beta-D-Glcp-(1 -> 1)-Cer, found in the millipede, Parafontaria laminata armigera, and multivalent derivatives of its carbohydrate moiety were synthesized. As the key step, the target glycolipid (1) was obtained through an inversion reaction at the 2-position of a beta-glucopyranoside residue yielding a P-mannopyranoside. In addition, the synthesis of fluorescently labeled trimer and tetramer glycoconjugates (2, 3) was achieved by iterative amide bond formation using a monomer unit (24). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.