2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 152252-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 152252-33-0
• 化学式: C₃₂H₄₂O₆Si
• 分子量: 550.767
• InChiKey: QHGXXUFBLLDWCZ-HXBJCGEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 甲酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 β-D-N-acetylglucosaminyl(1-2)-α-D-mannopyranosyl(1-6)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  无臭苯硫酚在硫糖苷合成中的应用及其在糖基化反应中的应用。

  摘要：

  对-Octyloxybenzenethiol（2）被合成为一种新的无味苯硫醇。此外，尝试了使用2的硫代糖苷的制备及其在糖基化反应中的应用。结果，发现硫代糖苷与4-十二烷基苯基1-硫代糖苷一样是优异的糖基供体，这是我们小组先前所报道的，并且在精细化学方面，在用C3活化的糖基化反应方面比以前的供体更有用。三氟甲磺酸银和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）。另外，该方法适用于用NIS和三氟甲磺酸的唾液酸化。从硫代糖苷的制备到糖基化反应的所有程序都可以在不产生恶臭的条件下完全实现。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.08.095
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  无臭苯硫酚在硫糖苷合成中的应用及其在糖基化反应中的应用。

  摘要：

  对-Octyloxybenzenethiol（2）被合成为一种新的无味苯硫醇。此外，尝试了使用2的硫代糖苷的制备及其在糖基化反应中的应用。结果，发现硫代糖苷与4-十二烷基苯基1-硫代糖苷一样是优异的糖基供体，这是我们小组先前所报道的，并且在精细化学方面，在用C3活化的糖基化反应方面比以前的供体更有用。三氟甲磺酸银和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）。另外，该方法适用于用NIS和三氟甲磺酸的唾液酸化。从硫代糖苷的制备到糖基化反应的所有程序都可以在不产生恶臭的条件下完全实现。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.08.095

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Trisaccharide Moiety of Ganglioside HLG-2
  作者：Fei-Fei Xu、Yue Wang、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/jo402378a

  日期：2014.1.17

  Holothuria leucospilota, was synthesized in a highly efficient and stereoselective manner. The unusual sequence of the trisaccharide moiety, α-N-glycolylsialyl-(2,4)-α-N-acetylsialyl-(2,6)-glucoside, was assembled by stereoselective coupling of a 5-N,4-O-carbonyl-protected sialyl phosphate donor, a N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl (Troc)-protected sialyl acceptor, and a (trimethylsilyl)ethyl-β-glucosyl

  以高效和立体选择性的方式合成了在海参Holothuria leucospilota提取物中鉴定出的神经节苷脂HLG-2的聚糖部分。通过3- N，4- O-羰基的立体选择性偶联，组装了三糖部分的异常序列，即α- N-乙醇酰唾液酸-（2,4）-α- N-乙酰唾液酸基-（2,6）-葡萄糖苷。-保护的唾液酸磷酸酯供体，N -2,2,2-三氯乙氧基羰基（Troc）保护的唾液酸受体和（三甲基甲硅烷基）乙基-β-葡萄糖基受体。该合成具有两个α-唾液酸键的高产结构。
• Facile Preparation and Utilization of a Novel<i>β</i>-D-ManNAcA-Donor: Methyl 2-Benzoyloxyimino-1-bromo-2-deoxy-<i>α</i>-D-<i>arabino</i>-hexopyranuronate
  作者：Eisuke Kaji、Yumiko Osa、Keiko Takahashi、Motoko Hirooka、Shonosuke Zen、Frieder W. Lichtenthaler

  DOI：10.1246/bcsj.67.1130

  日期：1994.4

  The title β-d-ManNAcA-donor, the α-bromide of methyl 2-benzoyloxyimino-2-deoxy-d-arabino-hexopyranuronate 9, has been prepared from d-glucuronolactone in an overall yield of 21% for the seven steps required, all intermediates being securable in crystalline form. Key compounds were the 2-acetoxy-d-glucuronal ester 6 and its hydroxylaminolysis product, the 1,5-anhydro-d-fructuronate oxime 7, the latter elaborating 9 on O-benzoylation (→8) and photobromination. —The utility of 9 as a suitable β-d-ManNAcA donor rests on two ensuing reactions: first, Koenigs-Knorr type glycosidations, with N-blocked 2-aminoethanols as spacer substrates, or with the 6-OH of an otherwise protected glucoside (16), produce β-selectivities of 20 : 1 or better, and second, the oxime reduction of the β-glycosides, thus obtained, proceeds in an essentially stereospecific manner to yield, upon N-acetylation, the 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannosiduronates. —The methodology elaborated was used to prepare some novel artificial glycolipids, e.g. the (myristoylamino)ethyl 6-O-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosyluronic acid)-α-d-glucopyranoside (25) and its (stearoylamino)ethyl analog (26), that are being evaluated as recognition markers for liposomes.

  标题为β-d-ManNAcA供体的化合物，甲基2-苯甲氧基亚胺-2-脱氧-d-阿拉伯六糖糖醛酸α-溴化物9，已从d-葡萄糖醛内酯合成，七个步骤的总体产率为21%，所有中间体均能以晶体形式获得。关键化合物是2-乙酰氧基-d-葡萄糖醛酯6及其羟胺水解产物1,5-脱水-d-果糖醛酸肟7，后者通过O-苯甲酰化（→8）和光溴化进一步合成9。——作为合适的β-d-ManNAcA供体，9的利用基于两个后续反应：首先，以N封闭的2-氨基乙醇作为间隔底物，或以其他保护的糖苷的6-羟基（16）进行Koenigs-Knorr型糖苷化反应，产生β选择性达到20：1或更高；其次，通过对获得的β-糖苷进行肟还原，基本上以立体专一性的方式进行，经过N-乙酰化后，得到2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖醛酸酯。——所开发的方法用于制备一些新型人工糖脂，例如（肉豆蔻酰氨基）乙基6-O-(2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖吡喃糖醛酸)-α-d-葡萄糖吡喃糖苷（25）及其（硬脂酰氨基）乙基类似物（26），这些化合物正被评估作为脂质体的识别标记。
• Synthesis of a 2-Acetamido-2-deoxy-β-D-mannuronic Acid-Containing Artificial Glycolipid Corresponding to the Repeating Unit of a Teichuronic Acid from<i>Micrococcus luteus</i>
  作者：Yumiko Osa、Eisuke Kaji、Keiko Takahashi、Motoko Hirooka、Shonosuke Zen、Frieder W. Lichtenthaler

  DOI：10.1246/cl.1993.1567

  日期：1993.9

  A new type of artificial glycolipid constituted with 2-acetamido-2-deoxy-β-D-mannuronic acid was synthesized utilizing a readily accessible building block, methyl 2-(benzoyloxy)iminoglycosuronate as the glycosyl donor. Stereocontrolled β-glycosidation of the donor was as smoothly effected as the subsequent stereospecific reduction of (benzoyloxy)imino function. After anomeric activation, attachment of the spacer (2-aminoethanol)-linked stearic acid and final deblocking gave the designed glycolipid in good overall yield.

  我们利用一种容易获得的结构单元--2-（苯甲酰氧基）亚氨基糖苷酸甲酯作为糖基供体，合成了一种由 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-甘露糖酸构成的新型人工糖脂。供体的立体定向 β-糖苷化与随后的（苯甲酰氧基）亚氨基功能的立体定向还原一样顺利。经过异构活化、连接间隔物（2-氨基乙醇）-连接硬脂酸和最终解锁，就得到了所设计的糖脂，而且总收率很高。
• Catalytic conversions of diazosugars
  作者：Hilbert M. Branderhorst、Johan Kemmink、Rob M.J. Liskamp、Roland J. Pieters

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02407-3

  日期：2002.12

  Catalytic diazo decomposition chemistry was explored with novel diazoacetate functionalized carbohydrates. In both glucose and galactose derivatives, aromatic cycloadditions with the benzyl protecting groups proved to be most favorable reactions. Replacing the benzyl groups by methoxy groups in the glucose system led to formation of 'carbene dimers'. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• 1,5-Lactamized Sialyl Acceptors for Various Disialoside Syntheses: Novel Method for the Synthesis of Glycan Portions of Hp-s6 and HLG-2 Gangliosides
  作者：Hiromune Ando、Yusuke Koike、Sachiko Koizumi、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/anie.200501608

  日期：2005.10.21