[(1S*,2S*)-(2-hydroxymethyl)cyclopropyl]phenylmethanone | 66823-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(1S*,2S*)-(2-hydroxymethyl)cyclopropyl]phenylmethanone
• 英文别名: 2-(hydroxymethylcyclopropyl)phenylmethanone；trans-2-benzoyl-1-cyclopropanemethanol；rel-[(1R,2R)-2-(Hydroxymethyl)cyclopropyl]phenylmethanone；[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopropyl]-phenylmethanone
• CAS: 66823-05-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: VCJPDYMKNCZDJY-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S*,2S*)-(2-hydroxymethyl)cyclopropyl]phenylmethanone 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 phenyl(2-(((3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-yn-1-yl)oxy)methyl)cyclopropyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过钛催化氧化还原继电器的对映选择性自由基级联环化

  摘要：

  自由基级联环化反应为构建具有多个立体中心的多环结构提供了一种有效的方法。然而，实现此类反应的对映选择性控制是一项具有挑战性的任务。在这里，我们报道了多官能芳基环丙基酮和炔单元的对映选择性环化，其中立体化学结果由手性 Ti(salen) 催化剂引导。这种转化被认为是通过自由基级联过程进行的，涉及环丙基酮的还原开环，然后是两个环化事件，其中需要将随后的烷基自由基环化到炔烃上，然后将初始乙烯基自由基加成到Ti(IV) -烯醇化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154617
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-戊烯-1-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 [(1S*,2S*)-(2-hydroxymethyl)cyclopropyl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  光催化 [2σ + 2σ] 和 [2σ + 2π] 环加成合成双环[3.1.1]庚烷和 5 或 6 元碳环

  摘要：

  我们报道了光催化用于羰基环丙烷均裂开环的应用。与以前的研究相比，我们的方法不需要金属助催化剂或强还原剂。羰基环丙烷可用于与烯烃/炔烃或双环[1.1.0]丁烷进行[2σ + 2σ]和[2σ + 2π]环化，生成环戊烷/-烯和双环[3.1.1]庚烷（ BCH）分别。BCH 是有前景的 1,2,4,5 四取代芳环生物等排体。机理研究，包括密度泛函理论计算和 DMPO 捕获实验，支持由环丙烷生成的 1,3-双自由基作为这些转化的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09789

文献信息

• Regio- and stereoselectivity in the cyclization of enolates derived from 4,5-, 5,6-, and 6,7-epoxy-1-phenyl-1-alkanones. Competition between C- and O-alkylation
  作者：Paolo Crotti、Valeria Di Bussolo、Lucilla Favero、Franco Macchia、Mauro Pineschi、Elio Napolitano

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00226-4

  日期：1999.4

  The results obtained in the base-catalyzed intramolecular cyclization of enolates derived from some representative 4,5-, 5,6-, and 6,7-epoxy ketones and of the corresponding alkenes are discussed. The LHMDS/Sc(OTf)3 protocol on epoxy ketones appears to be a valuable tool for the stereoselective obtainment of the corresponding cyclic γ-hydroxy ketones (γ-HKs).

  讨论了在碱催化的分子内环化衍生自一些代表性的4,5-，5,6-和6,7-环氧酮和相应烯烃的烯醇化物中获得的结果。关于环氧酮的LHMDS / Sc（OTf）3方案似乎是立体选择获得相应的环状γ-羟基酮（γ-HKs）的有价值的工具。
• A Telluride-Triggered Nucleophilic Ring Opening of Monoactivated Cyclopropanes¹
  作者：Dmitry V. Avilov、Mahesh G. Malusare、Engin Arslancan、Donald C. Dittmer

  DOI：10.1021/ol0492804

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] Acylcyclopropanemethanol tosylates undergo rapid ring opening at room temperature by the action of lithium telluride to produce the enolate of a homoallylic ketone. The enolate can be protonated to yield the corresponding ketone or treated with benzaldehyde to give the aldol product with good syn or anti diastereoselectivity depending on the conditions.

  [反应：见正文]酰基环丙烷甲醇甲苯磺酸盐在室温下通过碲化锂的作用快速开环，生成均烯丙基酮的烯醇化物。烯醇化物可以质子化以产生相应的酮，或用苯甲醛处理，以根据条件得到具有良好的顺式或反非对映选择性的羟醛产物。
• Synthesis of Isopropenylcyclopropanes − Revision of the Relative Configuration of Cyclopropyl Ketones Obtained by 1,3-Elimination of γ-Epoxy Ketones
  作者：Janine Cossy、Nicolas Blanchard、Christophe Meyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:2<339::aid-ejoc339>3.0.co;2-j

  日期：2001.1

  stereoselective routes towards isopropenylcyclopropanes have been devised. Secondary cis-isopropenylcyclopropylcarbinols have been obtained either by regio- and stereoselective hydroxy-directed cyclopropanation of the corresponding dienols or from bicyclic cyclopropyl lactones derived from intramolecular cyclopropanation of allylic diazoacetates. Contrary to previous reports, base-induced 1,3-elimination of γ-epoxy

  已经设计了通往异丙烯基环丙烷的有效立体选择性路线。已经通过相应二烯醇的区域和立体选择性羟基定向环丙烷化或从烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化衍生的双环环丙​​基内酯获得二级顺式-异丙烯基环丙基甲醇。与之前的报道相反，γ-环氧酮的碱诱导 1,3-消除已被证明可以提供反式-2-（羟甲基）环丙基酮，并且已经重新研究了这些化合物的反应性。
• Acidic isomerization of vicinally substituted (cis)-acceptor-donor cyclopropanes via an open ring mechanism
  作者：Luc Dechoux、Eric Doris

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73037-1

  日期：1994.3

  Many (cis)-cyclopropanes bearing 1-electronwithdrawing and 2-hydroxymethylene groups were synthetised and isomerized under midl acidic conditions to afford the corresponding trans isomers. The mechanism is reported.

  在中酸性条件下，合成了许多带有1-吸电子基团和2-羟基亚甲基的（顺式）-环丙烷，并使其异构化，得到了相应的反式异构体。报告了该机制。
• Diastereocontrol in the opening of vic-acceptor-donor cyclopropanes. Application to the synthesis of (cis) 1-EWG-2-hydroxymethylcyclopropanes
  作者：Luc Dechoux、Eric Doris、Louis Jung、Jean François Stambach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77266-2

  日期：1994.8

  Basic intramolecular ring opening reactions of vicinally substituted acceptor-donnor (trans)-cyclopropanes were studied. An application to the diastereoselective synthesis of (cis)-1-EWG-2-hydroxymethylcyclopropanes is presented.