1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylic acid | 92525-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylic acid
• CAS: 92525-59-2
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: BLQAPOMFLDTGPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylic acid 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 氯化亚砜 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 sodium hydride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-(-)-1'-benzyl-1',2'-dihydro-2'-oxospiro[1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene8,3'-3'H-indole]
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺和类似物的分子内 Heck 反应形成对映体富集的螺环产物的探索性研究

  摘要：

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ja980786p
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carbaldehyde 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2,3-二甲基-2-丁烯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的催化不对称合成。(E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺和类似物的分子内 Heck 反应形成对映体富集的螺环产物的探索性研究

  摘要：

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ja980786p

文献信息

• Palladium-Catalyzed Visible-Light-Driven Carboxylation of Aryl and Alkenyl Triflates by Using Photoredox Catalysts
  作者：Katsuya Shimomaki、Tomoya Nakajima、Joaquim Caner、Naoyuki Toriumi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01340

  日期：2019.6.21

  A visible-light-driven carboxylation of aryl and alkenyl triflates with CO2 is developed by using a combination of Pd and photoredox catalysts. This reaction proceeds under mild conditions and can be applied to a wide range of substrates including acyclic alkenyl triflates.

  通过使用Pd和光氧化还原催化剂的组合，可见光驱动的芳基和烯基三氟甲磺酸酯与CO 2的羧化反应。该反应在温和的条件下进行，可用于多种底物，包括无环烯基三氟甲磺酸酯。
• Carboxylation of Alkenyl Boronic Acids and Alkenyl Boronic Acid Pinacol Esters with CO₂ Catalyzed by Cuprous Halide
  作者：Junting Hong、Onkar S. Nayal、Fanyang Mo

  DOI：10.1002/ejoc.202000288

  日期：2020.5.22

  Three kinds of alkenyl boron compounds were effectively transformed into the corresponding α, β‐unsaturated carboxylic acids in moderate to high yields through a cuprous halide catalyzed carboxylation with CO2. The advantages of this method include low cost, mild conditions, simple operation, broad scope, and external ligand free.

  通过卤化亚铜与CO 2催化的羧化作用，三种中烯基硼化合物可有效地转化为相应的α，β-不饱和羧酸。该方法的优点包括成本低，条件温和，操作简单，适用范围广以及无需外部配体。
• 一种卤化亚铜催化的烯基硼化合物与二氧化碳反应制备a ,β-不饱和羧酸的方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN111217693A

  公开（公告）日：2020-06-02

  本发明公开了一种卤化亚铜催化的烯基硼化合物与二氧化碳的羧化反应方法，制备a,β‑不饱和羧酸。该方法使用二氧化碳作为C1源，采用卤化亚铜催化，醇盐作为碱在有机溶剂中反应，简单易行，并且表现出广泛的底物适应范围，使烯基硼酸、烯基硼酸酯、硼酸盐等各种烯基硼化合物可以在较温和条件下转化为相应的a,β‑不饱和羧酸，具有非常高的产率。所得产物a,β‑不饱和羧酸是制备精细化工产品如香料、杀虫剂等的重要中间体。
• Palladium complexes of phosphinamine ligands in the intramolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Denis Kiely、Patrick J Guiry

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.045

  日期：2003.12

  The synthesis of two novel cyclisation substrates for the asymmetric intramolecular Heck reaction is reported. Their cyclisation, in addition to a known substrate for cis-decalin formation, were tested with palladium complexes of BINAP and heterobidentate oxazoline-containing ligands. In general BINAP provides a more active catalyst system for the range of substrates tested although excellent enantioselectivities

  报道了用于不对称分子内Heck反应的两种新型环化底物的合成。除已知的顺式十氢萘形成底物外，它们的环化反应还使用了BINAP钯配合物和含杂双恶唑啉的配体进行了测试。通常，尽管使用研究的P，N配体可获得高达85％的出色对映选择性，但BINAP可以为所测试的各种底物提供更具活性的催化剂体系。注意到趋势，其中叔亮氨酸衍生的恶唑啉配体比缬氨酸衍生的类似物更具反应性和对映选择性。类似地，二苯基膦基二茂铁基二恶唑啉配体比相应的二苯基膦基苯基恶唑啉配体更具反应性和选择性。
• Bis(alkylthio)carbenes as Novel Reagents for Organic Synthesis
  作者：James H. Rigby、Stephane Laurent、Weitong Dong、M.Diana Danca

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00855-3

  日期：2000.12

  Bis(alkylthio)carbenes have been shown to be a useful class of reactive intermediates for applications to organic synthesis. Substituted hydroindolanes, isatins and hydroquinolones can be prepared by the addition of these carbenes to vinyl isocyanates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.