2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside | 872123-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α,β-D-glucopyranoside；methyl 3,5-dinitro-2-[(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxybenzoate
• CAS: 872123-62-1
• 化学式: C₄₂H₄₀N₂O₁₂
• 分子量: 764.786
• InChiKey: LPEIIBYZSISRJT-LAVKWJPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 、 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside 在 3 A molecular sieve 、 lithium perchlorate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Reconsidering glycosylations at high temperature: precise microwave heating

  摘要：

  目前用于复杂醇类（如使用糖基三氯乙酰亚胺酸酯）的糖基化方法通常在强Lewis酸“促进剂”存在下，并在亚环境温度下进行。然而，早期的文献报道了高温下的糖基化反应，特别是酚类的糖基化。我们已经描述了一种在中性条件下使用异头离去基团甲基3,5-二硝基水杨酸酯（DISAL）进行醇类糖基化的高效方法。仅有极少数报道描述了使用微波促进糖基化反应，主要是简单醇类。在这里，我们描述了在不含强Lewis酸的情况下，使用精确微波加热在寡糖合成中进行快速、高温糖基化反应，同时使用DISAL和广泛应用的三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体。此外，我们还将微波加热作为一种通用协议，用于评估新的潜在糖基供体。

  DOI：

  10.1039/b511266d
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 3,5-二硝基水杨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reconsidering glycosylations at high temperature: precise microwave heating

  摘要：

  目前用于复杂醇类（如使用糖基三氯乙酰亚胺酸酯）的糖基化方法通常在强Lewis酸“促进剂”存在下，并在亚环境温度下进行。然而，早期的文献报道了高温下的糖基化反应，特别是酚类的糖基化。我们已经描述了一种在中性条件下使用异头离去基团甲基3,5-二硝基水杨酸酯（DISAL）进行醇类糖基化的高效方法。仅有极少数报道描述了使用微波促进糖基化反应，主要是简单醇类。在这里，我们描述了在不含强Lewis酸的情况下，使用精确微波加热在寡糖合成中进行快速、高温糖基化反应，同时使用DISAL和广泛应用的三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体。此外，我们还将微波加热作为一种通用协议，用于评估新的潜在糖基供体。

  DOI：

  10.1039/b511266d

文献信息

• A New, Efficient Glycosylation Method for Oligosaccharide Synthesis under Neutral Conditions:  Preparation and Use of New DISAL Donors
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1021/jo0057654

  日期：2001.9.1

  Efficient, stereoselective glycosylation methods are required for the synthesis of complex oligosaccharides as tools in glycobiology. All glycosylation methods, which have found wide acceptance, rely on Lewis acid activation of glycosyl donors prior to glycosylation. Here, we present a new and efficient method for glycosylation under neutral or mildly basic conditions. Glycosides of methyl 2-hydroxy-3

  需要高效，立体选择性的糖基化方法来合成复杂的寡糖，并将其作为糖生物学的工具。已经被广泛接受的所有糖基化方法都依赖于糖基化之前糖基供体的路易斯酸活化。在这里，我们提出了一种在中性或轻度碱性条件下糖基化的新方法。通过亲核芳族取代制备2-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯（DISAL）及其对位异构体4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯的糖苷。在它们作为糖基供体的潜力的第一个证明中，实现了甲醇的立体定向糖基化。在受阻醇的糖基化反应中，β-给体被证明具有更高的反应性，并且主要形成了α-葡萄糖苷。被保护的单糖的糖基化，在没有路易斯酸和碱的情况下，在40-60℃下于1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中平稳地进行与游离的6-OH或3-OH的反应，获得了良好的产率。3-OH的糖基化仅产生α-连接的二糖。
• DISAL glycosyl donors for efficient glycosylations under acidic conditions: Application to solid-phase oligosaccharide synthesis
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1039/b105872j

  日期：——

  The use of DISAL (methyl dinitrosalicylate) glycosyl donors in efficient Lewis acid-promoted glycosylations is reported. N-Acetyl-D-glucosamine monosaccharide acceptors are successfully glycosylated at O-6 or O-4 using benzyl- and benzoyl-protected DISAL donors in CH2Cl2 or nitromethane in the presence of LiClO4. The resultant disaccharides are isolated in yields ranging from 35 to 93%. Other Lewis acids such as FeCl3, TMSOTf, or BF3·Et2O also prove efficient for glycosylation of the secondary alcohol cyclohexanol. However, for the synthesis of disaccharides, the mild activation by LiClO4 gives higher yields. This approach is extended to efficient solid-phase glycosylation of a D-glucosamine derivative anchored by the 2-amino group through a Backbone Amide Linker (BAL) to a polystyrene support.

  报告了在高效的路易斯酸促进糖基化反应中使用 DISAL（二硝基水杨酸甲酯）糖基供体的情况。在 CH2Cl2 或硝基甲烷中，在 LiClO4 的存在下，使用苄基和苯甲酰基保护的 DISAL 给体成功地在 O-6 或 O-4 处糖基化了 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖单糖受体。由此分离出的二糖收率在 35% 到 93% 之间。其他路易斯酸（如 FeCl3、TMSOTf 或 BF3-Et2O）也被证明能有效地对仲醇环己醇进行糖基化。不过，在合成二糖时，LiClO4 的温和活化可获得更高的产量。这种方法扩展到了通过骨架酰胺连接物（BAL）将 2-氨基锚定在聚苯乙烯支架上的 D-氨基葡萄糖衍生物的高效固相糖基化。