(4aS,7aR)-1,3,4,4a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-3-one | 371783-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4aS,7aR)-1,3,4,4a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-3-one
• 英文别名: (4aS,7aR)-4,4a,7,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-3(1H)-one；(4aS,7aR)-4,4a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-3-one
• CAS: 371783-62-9
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: XWUJYVQJJQIPOS-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  65.5-66.5 °C
• 沸点：
  276.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7aR)-1,3,4,4a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-3-one 在 palladium diacetate sodium hydroxide 、 copper diacetate 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、10.13 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烷类的手性结构单元的不对称合成：前克拉维酮A的新型对映选择性合成。

  摘要：

  羟基内酯（+）-（3a R，4 R，6a S）-4-（羟甲基）-3a，4-二氢-3 H-环戊[ b ]呋喃-2（6a H）-one的一种新的不对称方法（1），已经描述了用于顺式1,2,2-二取代的五元环衍生物（即异前列腺素，茉莉酮酸酯和克拉维酮）的关键合成构件。实现了对三个立体中心的绝对和相对构型的显着控制。因此，使用Trost的不对称烯丙基烷基化策略可确保高度对映体富集的（R）-3-（硝基甲基）环戊-1-烯（13），后者可以平滑地转化为（R）-环戊-2-烯羧酸（15），具有优异的收率和高对映体纯度（> 98％ee）。（（R）-环戊-2-烯基）2-碘乙酸甲酯（12）的6 - exo - trig原子转移自由基环化反应，仅产生所需的顺式稠合δ-内酯（4a R，7a R）-hexahydro-5 -iodocyclopenta [ ç ]吡喃-3-（1 ħ） -酮（11），随后将其加工为羟基内酯1通过立体控制的Pd（II）

  DOI：

  10.1021/jo061321h
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 六甲基磷酰三胺 、 Pancreatin 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 溴 、 三氯化硼 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 30.58h， 生成 (4aS,7aR)-1,3,4,4a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  对映异构纯环戊烯结构单元的合成

  摘要：

  对映异构纯顺式环戊烯 2 和 ent-2 的有效合成分别通过使用酶促酯交换和水解，然后用苄氧基甲基铜酸盐和 sigmatropic 重排进行 SN 2 型取代。这种方法的优点是序列短，总产率高，对映体过量达 99%。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967937

文献信息

• Synthesis of Novel Spinosyn A Analogues by Pd-Mediated Transformations
  作者：Lutz F. Tietze、Gordon Brasche、Alexander Grube、Niels Böhnke、Christian Stadler

  DOI：10.1002/chem.200700464

  日期：2007.10.15

  new or modified established pesticides to avoid the development of serious resistances. Recent reports on the insecticidal spinosyns 1 and 2 show that also this class of pest managing agents is increasingly exposed to the formation of resistances. The synthesis of new derivatives is therefore highly desirable. We describe in this paper a convergent approach towards novel enantiopure spinosyn A analogues

  现代作物保护的概念要求不断供应新的或改良的既定农药，以避免产生严重的抗药性。关于杀虫多杀菌素1和2的最新报道表明，这类害虫处理剂也日益暴露于抗药性的形成。因此，非常需要合成新的衍生物。我们在本文中描述了一种对类型3的新型对映纯多杀菌素A类似物的收敛方法，该方法基于对结构-活性关系的研究，并采用了双重Heck反应作为制备三环骨架组装的关键步骤。
• Enantioselective synthesis of cis-1,2-dialkyl substituted cyclopentanoid and isoprostane building blocks via 6-exo-trigonal radical cyclizations
  作者：Giuseppe Zanoni、Savino Re、Alessia Meriggi、Francesca Castronovo、Giovanni Vidari

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00312-3

  日期：2001.7

  Two different 6-exo-trigonal cyclizations of enantiomerically enriched 6-heptenyl radicals readily afforded versatile synthetic precursors of cis-1,2-dialkyl substituted cyclopentane derivatives. Starting from one of these intermediates, we accomplished an enantiospecific formal synthesis of two important isoprostanes, namely 15-F-2c-IsoP and ent-15-F-2c-IsoP. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A facile stereoselective synthesis of (3aR*,4R*,6aS*)-4-(hydroxymethyl)- 3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan- 2-one and other useful cyclopentanoid building blocks.
  作者：Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo00121a062

  日期：1995.8
• Enantiomeric 4,4a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-3-ones
  作者：Airat M. Gimazetdinov、Tatyana V. Kolesnikova、Mansur S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.mencom.2009.09.015

  日期：2009.9

  Based on gamma-lactones 1 and 2, enantiomeric delta-lactones 3 and 4 were obtained and characterised.
• Asymmetric Synthesis of a Chiral Building Block for Cyclopentanoids:  A Novel Enantioselective Synthesis of Preclavulone A
  作者：Giuseppe Zanoni、Alessio Porta、Enrico Brunoldi、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo061321h

  日期：2006.10.1

  (R)-cyclopent-2-enecarboxylic acid (15) in excellent yield and high enantiomeric purity (>98% ee). 6-exo-trig atom-transfer radical cyclizations of ((R)-cyclopent-2-enyl)methyl 2-iodoacetate (12) produced exclusively the desired cis-fused δ-lactone (4aR,7aR)-hexahydro-5-iodocyclopenta[c]pyran-3(1H)-one (11), which was subsequently elaborated to hydroxylactone 1 through a stereocontrolled Pd(II)-mediated

  羟基内酯（+）-（3a R，4 R，6a S）-4-（羟甲基）-3a，4-二氢-3 H-环戊[ b ]呋喃-2（6a H）-one的一种新的不对称方法（1），已经描述了用于顺式1,2,2-二取代的五元环衍生物（即异前列腺素，茉莉酮酸酯和克拉维酮）的关键合成构件。实现了对三个立体中心的绝对和相对构型的显着控制。因此，使用Trost的不对称烯丙基烷基化策略可确保高度对映体富集的（R）-3-（硝基甲基）环戊-1-烯（13），后者可以平滑地转化为（R）-环戊-2-烯羧酸（15），具有优异的收率和高对映体纯度（> 98％ee）。（（R）-环戊-2-烯基）2-碘乙酸甲酯（12）的6 - exo - trig原子转移自由基环化反应，仅产生所需的顺式稠合δ-内酯（4a R，7a R）-hexahydro-5 -iodocyclopenta [ ç ]吡喃-3-（1 ħ） -酮（11），随后将其加工为羟基内酯1通过立体控制的Pd（II）