4-bromobenzyltriphenylphosphonium chloride | 3462-94-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromobenzyltriphenylphosphonium chloride
• 英文别名: Triphenyl-(4-brom-benzyl)-phosphoniumchlorid；4-Brombenzyltriphenylphosphoniumchlorid；(4-BroMobenzyl)triphenylphosphoniuM chloride；(4-bromophenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride
• CAS: 3462-94-0
• 化学式: C₂₅H₂₁BrP*Cl
• 分子量: 467.772
• InChiKey: BXQNARIPFSYECU-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  268 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

制备方法与用途

(4-溴苄基)三苯基氯化膦是一种有机膦衍生物，常用于有机合成实验及科研中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromobenzyltriphenylphosphonium chloride 在 potassium permanganate 、 正丁基锂 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 1-(4-溴苯基)-2-(4-氯苯基)乙烷-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 101, # 1-4, p. 281 - 286

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 4-溴苄氯 在 1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-bromobenzyltriphenylphosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为SN 2工艺的溶剂。演示了相互作用的复杂相互作用，导致观察到的溶剂效应。

  摘要：

  已经在离子液体中检查了三苯基膦和苄基亲电试剂之间的双分子亲核取代反应，以沿着反应坐标探查与物质的相互作用。在改变离去基团和芳环的电子性质上都发现了速率常数的趋势。在所有考虑的情况下，离子液体组分与过渡态之间的相互作用在确定反应结果方面显示出比以前在此类反应中观察到的更为重要。这证明了在研究离子液体溶剂效应的起源以及如何利用这种效应时，考虑离子液体组分与所有物种沿着反应坐标的相互作用的重要性。

  DOI：

  10.1002/cplu.201800510

文献信息

• Visible light-mediated oxidative quenching reaction to electron-rich epoxides: highly regioselective synthesis of α-bromo (di)ketones and mechanism study
  作者：Lin Guo、Chao Yang、Lewei Zheng、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/c3ob41245h

  日期：——

  A novel and simple procedure was developed for the regioselective synthesis of α-bromo (di)ketones from electron-rich epoxides via visible light photoredox catalysis. Through optimization of solvent and light source, the reaction can be rapidly achieved under mild conditions. Moreover, the possible reaction mechanism was proposed and further supported by control experiments.

  开发了一种新颖且简单的方法，用于通过可见光光氧化还原催化从富含电子的环氧化物中区域选择性合成α-溴（di）酮。通过优化溶剂和光源，可以在温和的条件下快速完成反应。此外，提出了可能的反应机理，并得到了对照实验的进一步支持。
• The Enantioselective, Organocatalyzed Diels-Alder Reaction of 2-Vinylindoles with α,β-Unsaturated Aldehydes: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Changwu Zheng、Yingpeng Lu、Junkang Zhang、Xingkuan Chen、Zhuo Chai、Wenying Ma、Gang Zhao

  DOI：10.1002/chem.201000130

  日期：2010.5.25

  Prolinol catalysts: A highly enantio‐ and diastereoselective prolinol‐catalyzed Diels–Alder reaction of 2‐vinylindoles and α,β‐unsaturated aldehydes is developed (see scheme). This methodology allows the development of further applications of prolinols in asymmetric synthesis. The resulting densely functionalized enantiomerically pure tetrahydrocarbazoles are useful in the total synthesis of natural

  脯氨醇催化剂：开发了2-乙烯吲哚和α，β-不饱和醛的高度对映异构和非对映异构选择性的脯氨醇催化的Diels-Alder反应（参见方案）。这种方法学可以进一步发展脯氨醇在不对称合成中的进一步应用。所得的密集官能化的对映体纯的四氢咔唑可用于天然产物的全合成，如阿瓜米林生物碱长春花碱的核心结构。
• 2,3-Diphenylphenanthro[9,10-<i>b</i>]furan Derivatives as New Blue Fluorophores
  作者：Taketo Kojima、Ikumi Kawajiri、Jun-ichi Nishida、Chitoshi Kitamura、Hiroyuki Kurata、Mirai Tanaka、Hiroshi Ikeda、Takeshi Kawase

  DOI：10.1246/bcsj.20160093

  日期：2016.8.15

  bis(4-bromophenyl) derivative can be readily lithiated by the action of n-butyllithium in diethyl ether. The corresponding 4-trimethylsilyl and 4-methylthio derivatives were obtained by quenching the dilithio derivative with trimethylsilyl chloride and dimethyl disulfide, respectively. The Buchwald–Hartwig amination of the bromide with diphenylamine afforded the diphenylamino derivative in a good yield. Crystallographic

  作为关键步骤，菲-9,10-二酮与两当量的亚苄基三苯基膦反应制备了一系列2,3-二苯基菲[9,10-b]呋喃。双（4-溴苯基）衍生物可以通过正丁基锂在乙醚中的作用容易地锂化。通过分别用三甲基甲硅烷基氯和二甲基二硫醚淬灭二锂衍生物，获得相应的 4-三甲基甲硅烷基和 4-甲硫基衍生物。溴化物与二苯胺的 Buchwald-Hartwig 胺化以良好的产率得到二苯氨基衍生物。母体二苯基衍生物的晶体学分析表明，菲呋喃部分具有轻微扭曲的类螺旋结构，该化合物在晶体中形成柱状堆积。菲呋喃在 CH2Cl2 和固态中均显示出强烈的蓝色荧光。它们的电化学性质显然表明呋喃具有高 HOMO 能级，正如密度泛函预测的那样...
• Chemical structure and sweet taste of isocoumarin and related compounds. IX.
  作者：MASATOSHI YAMATO、KOICHI SATO、KUNIKO HASHIGAKI、TAKAJI KOYAMA

  DOI：10.1248/cpb.25.706

  日期：——

  Structural modification of the phenyl moiety (A moiety) of β-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl) ethylbenzene (I), which constitute an essential part of phyllodulcin molecules, was attempted to make the relationship between structure and sweet taste clearer. Twenty-four derivatives of A moiety of I were synthesized, the compound (II, IV, V, VI, X, XXII, XXIII, and XXVI) revealed sweet taste and the other compounds were tasteless. On the basis of these data, the taste of these compounds were discussed in connection with the stereochemical hindrance effect of substituents.

  对β-(3-羟基-4-甲氧基苯基)乙基苯（I）的苯基部分（A部分）进行了结构修饰，试图使结构与甜味之间的关系更加明确。合成了I的24种A部分衍生物，其中化合物（II、IV、V、VI、X、XXII、XXIII和XXVI）显示出甜味，而其他化合物则无味。根据这些数据，讨论了这些化合物的味道与取代基的立体化学障碍效应之间的关系。
• Chiral Imidodiphosphoric Acid-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Poly-Substituted 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-pyrans: [4 + 2] Cycloadditions of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters and 3-Vinylindoles
  作者：Xu-Kai Guan、Guo-Feng Liu、Dong An、Heng Zhang、Suo-Qin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01675

  日期：2019.7.19

  Imidodiphosphoric acids were employed to catalyze inverse-electron-demand hetero-Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters and 3-vinylindoles. A series of optically active 3,4-dihydro-2H-pyran derivatives with three contiguous stereogenic centers was synthesized in excellent yields (70–99%), diastereoselectivities (>20:1), and enantioselectivities (73–99%). The resulting indole containing

  亚氨基二磷酸被用于催化β，γ-不饱和α-酮酸酯和3-乙烯基吲哚的反电子需杂Diels-Alder反应。合成了具有三个连续立体中心的一系列旋光3,4-二氢-2 H-吡喃衍生物，具有优异的收率（70–99％），非对映选择性（> 20：1）和对映选择性（73–99％）。可以将得到的含有3，4-二氢-2 H-吡喃的吲哚转化为四氢吡喃衍生物，通过简单的氢化还原作用，它可以出现在几种生物活性化合物中。