2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯 | 55444-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯
• 英文名称: (1RS)-2-oxocyclohex-3-en-1-yl acetate
• 英文别名: (+/-)-6-acetoxy-2-cyclohexenone；6-acetoxy-2-cyclohexene-1-one；6-acetoxylcyclohex-2-en-1-one；6-acetoxy-2-cyclohexen-1-one；6-acetoxy-2-cyclohexenone；Acetic acid 2-oxo-cyclohex-3-enyl ester；(2-oxocyclohex-3-en-1-yl) acetate
• CAS: 55444-14-9
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• mdl: MFCD09032195
• 分子量: 154.166
• InChiKey: FUSJDZULOVJEKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 碘 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 benzyl 2-((5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxycyclohex-1-enyl)ethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的全合成

  摘要：

  我们开发了有效的总合成（-）-吗啡的合成方法，总产率为5％，最长的线性序列由2-环己烯-1-酮的17个步骤组成。环己烯醇单元是通过酶促拆分和Suzuki-Miyaura偶联作为关键步骤制备的。吗啡喃核心的构建具有分子内羟醛反应和分子内1,6-加成的特征。此外，温和的脱保护条件可以除去2,4-二硝基苯磺酰基（DNs）基团，因此可以轻松构建吗啡喃骨架。我们还建立了一条有效的合成路线，以合成含有N-甲基-DNs-酰胺部分的环己烯单元。

  DOI：

  10.1002/asia.201000458
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 溶剂黄146 在 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以76%的产率得到2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过螺二苯并二氢吡喃酮全合成（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C

  摘要：

  我们报告从内生真菌中分离出来的（+）-布兰诺利德C和（+）-gonytolide C的不对称总合成。一个spirochromanone的合成涉及的结构与通过醛醇缩合反应手性季碳ö -hydroxyacetophenones和光学活性的α-氧化环己烯酮，接着在酸性条件下环化。螺并苯并二氢吡喃酮的烯烃部分的氧化裂解提供了苯并二氢吡喃酮二酯。通过用路易斯酸处理二酯，通过去保护二酯的氧官能度并同时进行Dieckmann缩合反应，实现了（+）-亚油酸内酯C的第一个全合成。还可以通过由脱保护的二酯形成内酯来实现（+）-去甲内酯C的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.10.038

文献信息

• The intramolecular Baylis–Hillman reaction: easy preparation of versatile substrates, facile reactions, and synthetic applications
  作者：Jung Eun Yeo、Xiuling Yang、Hee Jin Kim、Sangho Koo

  DOI：10.1039/b311951c

  日期：——

  We have developed a general and highly efficient method for the preparation of diverse [small omega]-formyl-[small alpha],[small beta]-unsaturated carbonyl compounds and optimized the conditions for the intramolecular Baylis-Hillman reactions of these compounds to provide various biologically important polycyclic compounds.

  我们已经开发了一种通用的高效方法，用于制备各种不同的小ω-甲酰基-小α，β-不饱和羰基化合物，并优化了这些化合物的分子内Baylis-Hillman反应的条件，以提供各种生物学上重要的多环化合物。
• Influence of Michael Acceptor Stereochemistry on Intramolecular Morita−Baylis−Hillman Reactions
  作者：Wen-Dong Teng、Rui Huang、Cathy Kar-Wing Kwong、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/jo051802l

  日期：2006.1.1

  A study of the effect of Michael acceptor stereochemistry on the efficiency of intramolecular Morita−Baylis−Hillman (MBH) reactions has been performed. The reactions were catalyzed by a phosphine, and the reaction substrates studied were enones containing a pendant aldehyde moiety attached at the β-position of the alkene group. In all cases examined with PPh3 as the catalyst, cyclization substrates

  进行了迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应效率的影响的研究。该反应由膦催化，所研究的反应底物是烯键，该烯键含有连接在烯基β位的醛侧基。在以PPh 3为催化剂检查的所有情况下，在相同反应条件下，具有（Z）-烯烃立体化学的环化底物比E异构体底物提供所需产物的产率高得多。当使用聚合物负载的膦催化剂时，也是如此。虽然两种烯烃异构体都能提供相同的产物，但在平行反应中，Z异构体的产率是相应的E异构体的2.5-8.5倍。有人提出，空间效应是这种反应性显着差异的可能来源。β-取代基与吸电子取代基是顺式的底物比其反式对应物更易于与亲核催化剂反应。这些发现有望用于合成中间体的设计，因为分子内MBH反应正越来越多地用于制备复杂的合成靶标。
• New organofluorine building blocks: inhibition of the malarial aspartic proteases plasmepsin II and IV by alicyclic α,α-difluoroketone hydrates
  作者：Christoph Fäh、Leo A. Hardegger、Lukas Baitsch、W. Bernd Schweizer、Solange Meyer、Daniel Bur、François Diederich

  DOI：10.1039/b908489d

  日期：——

  therapeutic agents against malaria has become urgent during the past few decades, due to an increased prevalence of drug-resistant strains of malaria-causing Plasmodium parasites. Possible targets are the hemoglobin-degrading aspartic proteases, the plasmepsins. While acyclic α,α-difluoroketone hydrates have been introduced into peptidomimetics to bind to the catalytic Asp dyad of aspartic proteases, alicyclic

  在过去的几十年中，由于引起疟疾的疟原虫寄生虫的耐药菌株的流行增加，抗疟疾的新治疗剂的开发已变得迫在眉睫。可能的靶标是降解血红蛋白的天冬氨酸蛋白酶，即纤溶酶。尽管无环α，α-二氟酮水合物已被引入拟肽中以与天冬氨酸蛋白酶的催化Asp二元结合，但脂环族衍生物仍是未知的。本文描述了水合脂环族α，α-二氟环戊酮和-环己酮的通用合成方法，并用适当的取代基修饰以填充酶活性位点的S1 / S3和“翻盖”袋。对它们的生物活性针对纤溶酶II和IV进行了测试，显示出IC 50最佳配体的最大分子量（观察到最大初始速度的50％的抑制剂浓度）为7μM。具有质子化仲铵中心以解决催化二元体的参考抑制剂显示相似的结合亲和力。环状α，α-二氟酮水合物的X射线晶体结构揭示了这些新型构件参与H键网络的能力。还研究了溶液中二氟酮的水合。一项示例性研究表明，α，α-二氟环己酮的水合平衡常数远高于相应的环戊酮。
• Perhydroisoindole derivatives as substance P antagonists
  申请人：Rhone-Poulenc Rorer S.A.

  公开号：US05624950A1

  公开（公告）日：1997-04-29

  Perhydroisoindole derivatives of formula I, wherein the substituents are as defined in the specification, are particularly suitable as substance P antagonists. Several processes for preparing the compounds are also taught. ##STR1##

  公式I的环戊异吲哚衍生物，其中取代基如规范中定义的那样，特别适用作物质P拮抗剂。还教授了几种制备这些化合物的方法。
• Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched 2-oxobicyclo[m.1.0]alkan-3-yl acetate derivatives
  作者：Fazilet Devrim Özdemirhan、Murat Çelik、Selin Atlı、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.004

  日期：2006.1

  α′-acetoxy α,β-unsaturated cyclopentanone and cyclohexanone have been resolved into the corresponding enantiomerically enriched α′-hydroxylated and acetoxylated compounds with 96–97% ee via PLE hydrolysis. Stereoselectivity in the palladium(II)-catalyzed reaction between the enantiomerically enriched α′-acetoxylated compounds and diazomethane has been investigated. In the α′-acetoxylated cyclopentenone

  外消旋的α'-乙酰氧基α，β-不饱和环戊酮和环己酮已通过PLE水解分解为相应的对映体富集的具有96-97％ee的α'-羟基化和乙酰氧基化的化合物。研究了对映体富集的α'-乙酰氧基化化合物与重氮甲烷之间在钯（II）催化反应中的立体选择性。在α'-乙酰氧基化的环戊烯酮中，优先的环丙烷化反应以反形式发生，而α'-乙酰氧基化的环己烯酮提供顺式和反式产物（syn：anti，61：36％）。通过NOE实验确定产物的相对构型。