4-(S)-benzyl-3-{2-[1-(S)-benzyloxymethyl-allyloxy]acetyl}oxazolidin-2-one | 748770-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(S)-benzyl-3-{2-[1-(S)-benzyloxymethyl-allyloxy]acetyl}oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[2-[(2S)-1-phenylmethoxybut-3-en-2-yl]oxyacetyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 748770-49-2
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₅
• 分子量: 395.455
• InChiKey: CMQDAGFDQRIUNS-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(S)-benzyl-3-{2-[1-(S)-benzyloxymethyl-allyloxy]acetyl}oxazolidin-2-one 在 palladium on activated charcoal 、 4 A molecular sieve 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 ruthenium carbene complex 、 草酰氯 、 N-甲基麻黄碱 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 200.75h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (2S,5S)-5-{(1S,4R)-1,4-bis-methoxymethoxy-4-[(2R,5R)-5-((R)-1-methoxymethoxy-tridecyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-butyl}-tetrahydro-furan-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Gigantecin:  Exploiting the Asymmetric Glycolate Aldol Reaction

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the potent, selective, cytotoxic, annonaceous acetogenin, (+)-gigantecin, has been completed. An asymmetric glycolate aldol serves to establish the stereocenters at C13,14 and at C21,22. A Carreira asymmetric acetylide addition is used to establish the C17 stereocenter.

  DOI：

  10.1021/ja0455852
• 作为产物：
  描述：

  (S)-苄氧甲基环氧乙烷 在 正丁基锂 、 三甲基乙酰氯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(S)-benzyl-3-{2-[1-(S)-benzyloxymethyl-allyloxy]acetyl}oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Gigantecin:  Exploiting the Asymmetric Glycolate Aldol Reaction

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the potent, selective, cytotoxic, annonaceous acetogenin, (+)-gigantecin, has been completed. An asymmetric glycolate aldol serves to establish the stereocenters at C13,14 and at C21,22. A Carreira asymmetric acetylide addition is used to establish the C17 stereocenter.

  DOI：

  10.1021/ja0455852

文献信息

• An Improved Procedure for Asymmetric Aldol Additions with<i>N</i>-Acyl Oxazolidinones, Oxazolidinethiones and Thiazolidinethiones
  作者：Michael T. Crimmins、Jin She

  DOI：10.1055/s-2004-825626

  日期：——

  Asymmetric aldol additions using chlorotitanium enolates of N-acyl oxazolidinones, oxazolidinethiones and thiazoli­dinethiones proceed with high diastereoselectivity for the ‘Evans syn’ product using one equivalent of titanium tetrachloride, one equivalent of diisopropylethylamine and one equivalent of N-methyl-2-pyrrolidinone. Typical selectivities of 94:6 to >98:2 were obtained using N-propionyl oxazolidinones, oxazolidinethiones and thiazolidinethiones at 0 °C with stoichiometric amounts of aldehyde. Glycolate imides also gave high selectivities and high yields using this procedure.

  不对称的醛醇加成反应，使用N-酰基噁唑烷啉酮、噁唑烷硫酮和噻唑烷硫酮的氯钛烯醇盐，在反应中加入1当量的四氯化钛、1当量的二异丙基乙胺和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，能够以高的非对映选择性得到“Evans syn”产物。使用N-丙酰基噁唑烷啉酮、噁唑烷硫酮和噻唑烷硫酮在0 °C下与化学计量量的醛反应，通常获得的选择性为94:6到>98:2。使用该方法，乙二醇酰亚胺同样获得了高选择性和高产率。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Gigantecin:  Exploiting the Asymmetric Glycolate Aldol Reaction
  作者：Michael T. Crimmins、Jin She

  DOI：10.1021/ja0455852

  日期：2004.10.1

  The enantioselective synthesis of the potent, selective, cytotoxic, annonaceous acetogenin, (+)-gigantecin, has been completed. An asymmetric glycolate aldol serves to establish the stereocenters at C13,14 and at C21,22. A Carreira asymmetric acetylide addition is used to establish the C17 stereocenter.