ruthenium carbene complex

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ruthenium carbene complex
• 英文别名: RuCl22=CH-CH=CPh2；RuCl22CHCHCPh2；(Cy3P)2RuCl2(=CHCH=CPh2)；RuCl2(PCy3)2(=CHCH=CPh2)；[Cl2(PCy3)2Ru=CH-C=CPh2]；(Cy3P)2Cl2Ru=CH-CH=CPh2
• 化学式: C₅₁H₇₈Cl₂P₂Ru
• 分子量: 925.104
• InChiKey: WXMAVLJYRWDLHW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.78
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ruthenium carbene complex 、 sodium iodide 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  定义明确的钌烯烃复分解催化剂：机理和活性

  摘要：

  已经合成了几种分子式为 (PR3)2X2RuCHCHCPh2 的基于钌的烯烃复分解催化剂，并通过监测无环二烯二烯丙二酸二乙酯的闭环复分解来确定相对催化剂活性。确定以下增加活性的顺序：X = I < Br < Cl 和 PR3 = PPh3 ≪ PiPr2Ph < PCy2Ph < PiPr3 < PCy3。使用催化剂 (PCy3)2Cl2RuCH2 进行了额外的研究，以探索这类催化剂的烯烃复分解机理。数据支持存在两种竞争途径的方案：膦从钌中心解离的主要途径和两种膦保持结合的次要途径。通过在反应中加入 CuCl 可以获得更高的催化剂活性。

  DOI：

  10.1021/ja963136z
• 作为产物：
  描述：

  、 三环己基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到ruthenium carbene complex
  参考文献：
  名称：

  定义明确的钌烯烃复分解催化剂：机理和活性

  摘要：

  已经合成了几种分子式为 (PR3)2X2RuCHCHCPh2 的基于钌的烯烃复分解催化剂，并通过监测无环二烯二烯丙二酸二乙酯的闭环复分解来确定相对催化剂活性。确定以下增加活性的顺序：X = I < Br < Cl 和 PR3 = PPh3 ≪ PiPr2Ph < PCy2Ph < PiPr3 < PCy3。使用催化剂 (PCy3)2Cl2RuCH2 进行了额外的研究，以探索这类催化剂的烯烃复分解机理。数据支持存在两种竞争途径的方案：膦从钌中心解离的主要途径和两种膦保持结合的次要途径。通过在反应中加入 CuCl 可以获得更高的催化剂活性。

  DOI：

  10.1021/ja963136z
• 作为试剂：
  描述：

  正癸烯 、 (1S,2S,3R,5R)-2-Ethyl-bicyclo[3.2.0]hept-6-en-3-ol 在 ruthenium carbene complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R,3R,4S)-3-((Z)-Dec-1-enyl)-2-ethyl-4-vinyl-cyclopentanol 、
  参考文献：
  名称：

  Selective Ring-Opening Cross-Metathesis. Short Syntheses of Multifidene and Viridiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00142a048

文献信息

• High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis thereof
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1251135A3

  公开（公告）日：2004-01-02

  A method of preparing a catalyst of the formula comprising:reacting a compound of the formula (XX1MLnL1m)p with a phosphorane of the formula wherein:M is Os or Ru;R and R1 are either the same or different and are(a) hydrogen,(b) a group selected from C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl, C1-C20 alkyl, aryl, C1-C20 carboxylate, C2-C20 alkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C2-C20 alkynyloxy, aryloxy, C2-C20 alkoxycarbonyl, C1-C20 alkylthio, C1-C20 alkylsulfonyl, or C1-C20 alkylsulfinyl, or(c) one of the groups listed in (b) substituted with C1-C5 alkyl, halogen, C1-C5 alkoxy, unsubstituted phenyl, halogen substituted phenyl, C1-C5 alkyl substituted phenyl, or C1-C5 alkoxy substituted phenyl;R4, R5, and R6 are either the same or different and are each unsubstituted or substituted hydrocarbon wherein the hydrocarbon is selected from the group consisting of aryl, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, and phenoxy and the hydrocarbon substitution is selected from the group consisting of halogen, C1-C3 alkyl, C1-C3 alkoxy, unsubstituted phenyl, halogen substituted phenyl, C1-C5 alkyl substituted phenyl, and C1-C5 alkoxy substituted phenyl;X and X1 are either the same or different and are any anionic ligand;L is any neutral electron donor;L1 is a trialkylphosphine ligand where at least one of the alkyl groups is a secondary alkyl or a cycloalkyl;n and m are independently 0-4, provided n+m=2, 3 or 4; andp is an integer equal to or greater than 1.

  制备配方催化剂的方法包括：将具有以下配方的化合物（XX1MLnL1m）与具有以下配方的磷烷反应：其中：M为Os或Ru；R和R1要么相同要么不同，且为(a) 氢，(b) 从C2-C20烯烃、C2-C20炔烃、C1-C20烷基、芳基、C1-C20羧酸酯、C2-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基或C1-C20烷基亚磺酰基中选择的基团，或(c) 在(b)中列出的基团之一，其被C1-C5烷基、卤素、C1-C5烷氧基、未取代的苯基、卤素取代的苯基、C1-C5烷基取代的苯基或C1-C5烷氧基取代的苯基所取代；R4、R5和R6要么相同要么不同，且每个都是未取代或取代的碳氢化合物，其中碳氢化合物选自芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和苯氧基组成的群，碳氢化合物取代选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、未取代的苯基、卤素取代的苯基、C1-C5烷基取代的苯基和C1-C5烷氧基取代的苯基；X和X1要么相同要么不同，且为任何阴离子配体；L为任何中性电子给体；L1为三烷基膦配体，其中至少一个烷基是次烷基或环烷基；n和m独立地为0-4，条件是n+m=2、3或4；p为大于或等于1的整数。
• Synthesis and Investigation of Homo- and Heterobimetallic Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Exhibiting Increased Activities
  作者：Eric L. Dias、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/om9708788

  日期：1998.6.1

  In the ring-opening metathesis polymerization of 1,5-cyclooctadiene, catalyst activity was found to increase in the order M = Ru < Os < Rh for the ancillary metal centers, with all of the bimetallic catalysts having higher activities than 1a,b. The kinetics of ROMP of the derivatized norbornene 9 were studied using catalyst 2a, and the data support an associative mechanism of olefin metathesis, contrary

  先前报道的钌卡宾（PCY 3）2氯2孺CHR（R = CHCPh 2（1A）中，Ph（1B））与上述交联氯化物二聚物[（反应p -cymene）的RuCl 2 ] 2，[（p - cymene）OsCl 2 ] 2和[（tBu 2 CP）RhCl 2 ] 2以定量形成每个相应的钢琴凳配合物的双金属，氯化桥接的钌钌碳酸盐2a，b，4a，b和6a，b和1当量。在1，5-环辛二烯的开环复分解聚合中，发现对于辅助金属中心，催化剂活性以M ＝ Ru ＜Os ＜Rh的顺序增加，所有双金属催化剂均具有高于1a，b的活性。使用催化剂2a研究了衍生的降冰片烯9的ROMP动力学。，并且数据支持烯烃复分解的缔合机理，与针对母体催化剂1a，b提出的烯烃复分解机理相反。
• Nguyen, SonBinh; Grubbs, Robert H.; Ziller, Joseph W., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, p. 9858 - 9859
  作者：Nguyen, SonBinh、Grubbs, Robert H.、Ziller, Joseph W.

  DOI：——

  日期：——
• Kim Soong-Hoon, Bowden Ned, Crubbs Robert H., J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 23, S 10801-10802
  作者：Kim Soong-Hoon, Bowden Ned, Crubbs Robert H.

  DOI：——

  日期：——