methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate | 118653-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohex-1-enecarboxylate；2-carbomethoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；4,4-dimethyl-2-carbomethoxy-2-cyclohexen-1-one；2-carbomethoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexenone；Methyl 3,3-dimethyl-6-oxo-1-cyclohexene-1-carboxylate；methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 118653-39-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: BSKOAXMINUMMMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.6±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex chromium(VI) oxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可以轻松获得反式十氢化萘酯-环氧双乙酸酯（氯莱丁的模型）

  摘要：

  氯雷定（Clerodin）（一种昆虫拒食剂）的多加氧反式十氢化萘模型已经由2-碳甲氧基4,4-二甲基环己-2-烯酮快速制备出来。利用自发的分子内羟醛缩合来构建基本的反式十氢化萘结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97828-6
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基环己酮 在 吡啶 、 苯基氯化硒 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 methyl 3,3-dimethyl-6-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hsing-Jang; Browne, Eric N. C.; Chew, Sew Yeu, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 2345 - 2347

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hypervalent-Iodine-Mediated Formation of Epoxides from Carbon(sp²)–Carbon(sp³) Single Bonds
  作者：Shan Jiang、Tai-Shan Yan、Yong-Chao Han、Li-Qian Cui、Xiao-Song Xue、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00883

  日期：2017.11.17

  We have developed an efficient method for direct formation of epoxide groups from carbon(sp2)–carbon(sp3) single bonds of β-keto esters; the reaction is mediated by the water-soluble hypervalent iodine(V) reagent AIBX (5-trimethylammonio-1,3-dioxo-1,3-dihydro-1λ5-benzo[d][1,2]iodoxol-1-ol anion). On the basis of the results of density functional theory calculations and experimental studies, we propose

  我们已经开发出一种有效的方法，可以从β-酮酸酯的碳（sp 2）-碳（sp 3）单键直接形成环氧基团。该反应通过水溶性高价碘（V）试剂AIBX（5-三甲基铵- 1,3-二氧代-1,3-二氢- 1λ介导的5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -1-醇阴离子）。基于密度泛函理论计算和实验研究的结果，我们建议反应通过两阶段机理进行，该机理涉及β-酮酸酯底物的脱氢和所得烯酮中间体的环氧化。限速步骤是提取β'-C–H（计算的活化自由能，24.5 kcal / mol）。
• Vinylogous Mukaiyama-Michael Reactions between 2-Silyloxyfurans and Cyclic Enones or Unsaturated Oxo Esters
  作者：Laurent Chabaud、Thierry Jousseaume、Pascal Retailleau、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/ejoc.201000504

  日期：——

  Lewis acid catalyzed vinylogous Mukaiyama–Michael (VMM) reactions between 2-(trialkylsilyloxy)furans 1 and α,β-unsaturated cyclic enones 2 or oxo esters 4 have been investigated. Both substrates proved to be useful Michael acceptors in the title reaction, giving the butenolides 3 and 5 in good yields. A comparative study between the α,β-unsaturated cyclic enones 2 and the oxo esters 4 as Michael acceptors

  已经研究了路易斯酸催化的 2-(三烷基甲硅烷氧基)呋喃 1 和 α,β-不饱和环烯酮 2 或氧代酯 4 之间的乙烯基 Mukaiyama-Michael (VMM) 反应。两种底物都证明是标题反应中有用的迈克尔受体，以良好的产率得到丁烯内酯 3 和 5。作为迈克尔受体的 α,β-不饱和环状烯酮 2 和氧代酯 4 之间的比较研究表明，后一类化合物具有更好的非对映控制。在这两个系列中，主要异构体的晶体结构揭示了新形成的立体中心的反关系。从这些数据中，可以提出两种类型的过渡状态：具有反周向取向的开放 TS 或具有 exo 方法的类 Diels-Alder TS。
• Studies on diels-alder reactions of 1,3,3-trimethyl-2-vinylcyclohexene with 2-cyclohexenones
  作者：Thomas A. Engler、UmaShanker Sampath、David Vander Velde、Fusao Takusagawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88309-5

  日期：1992.1

  The ZnBr2-catalyzed reaction of 1,3,3-trimethyl-2-vinylcyclohexene (4) with 2-carbomethoxy-4,4-dimethyl-2-cyclohexenone at high pressure (12 kbar) produces the expected Diels-Alder product. However, reactions of (4) with the more sterically demanding dienophile (5a) give products of apparent Michael reaction followed by proton transfer.

  1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯（4）与2-羰甲氧基-4,4-二甲基-2-环己烯酮在高压（12 kbar）下的ZnBr 2催化反应产生了预期的Diels-Alder产品。但是，（4）与空间要求更高的亲二烯体（5a）的反应产生了明显的迈克尔反应产物，随后发生了质子转移。
• Total Syntheses of Drimane-Type Sesquiterpenoids Enabled by a Gold-Catalyzed Tandem Reaction
  作者：Hang Shi、Lichao Fang、Ceheng Tan、Lili Shi、Weibin Zhang、Chuang-chuang Li、Tuoping Luo、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ja206837j

  日期：2011.9.28

  Development of a gold-catalyzed tandem reaction of 1,7-diynes with both internal and external nucleophiles was realized, which constructed five chemical bonds, two rings, and two stereogenic centers in a single step. Based on the novel cascade transformation, we achieved a unified strategy toward the stereoselective total syntheses of C-15 oxygenated drimane-type sesquiterpenoids and their analogues

  实现了 1,7-二炔与内部和外部亲核试剂的金催化串联反应的开发，该反应一步构建了五个化学键、两个环和两个立体中心。基于新的级联转化，我们实现了对 C-15 含氧 drimane 型倍半萜类化合物及其类似物立体选择性全合成的统一策略，提供了天然产物 kuehneromycin A、antrocin、anhydromarasmone 和 marasmene 作为证明-概念研究。
• METHOD FOR CHEMICAL SYNTHESIS OF ANTROCIN AND USE THEREOF FOR SUPPRESSING NON-SMALL CELL LUNG CANCER
  申请人：TZENG YEW-MIN

  公开号：US20140350096A1

  公开（公告）日：2014-11-27

  The present invention provides a method for preparing antrocin of pharmaceutically acceptable salts thereof via a series of gold-catalyzed cyclization to construct the (6-6-5) tricyclic core frame. The present invention also provides a use of a composition in preparing drugs for suppressing growth of non-small cell lung cancer cells, wherein the composition comprises an effective amount of antrocin or pharmaceutically acceptable salts thereof and a pharmaceutically acceptable carrier.

  本发明提供了一种制备药学上可接受的盐的antrocin的方法，通过一系列金催化环化反应来构建(6-6-5)三环核心框架。本发明还提供了一种使用该组合物制备抑制非小细胞肺癌细胞生长的药物的方法，其中该组合物包括有效量的antrocin或其药学上可接受的盐和药学上可接受的载体。