indan-1-spirocyclohex-2'-en-4'-one | 54922-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: indan-1-spirocyclohex-2'-en-4'-one
• 英文别名: 2',3'-dihydrospiro[2-cyclohexene-1,1'-[1H]inden]-4-one；2',3'-Dihydrospiro[cyclohexane-1,1'-inden]-2-EN-4-one；spiro[1,2-dihydroindene-3,4'-cyclohex-2-ene]-1'-one
• CAS: 54922-04-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: VGZLWLBKDBUFIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  indan-1-spirocyclohex-2'-en-4'-one 在 potassium tert-butylate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 2,3-dihydrospiro[indene-1,4'-isoindol]-7'(2'H)-one
  参考文献：
  名称：

  Van Leusen Pyrrole 合成银催化环己二烯酮不对称去对称化

  摘要：

  在手性银催化剂存在下，通过 Van Leusen 吡咯合成实现了环己二烯酮的催化不对称去对称化。易于获得手性稠合吡咯衍生物归因于合适的异氰基甲基砜替代物 NasMIC 的鉴定。目前的 Ag(I)-手性膦基-碳酰胺配体系统可以扩展到外消旋环己二烯酮的动力学拆分，利用来自 AgSbF 6、手性配体 ( L *)、环己二烯酮和 NasMIC 的手性四元配合物的不同反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00240
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1H-茚-1-醇 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 diisobutylaluminum hydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 indan-1-spirocyclohex-2'-en-4'-one
  参考文献：
  名称：

  Crombie, Leslie; Tuchinda, Patoomratana; Powell, Michael J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1477 - 1484

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。
• Ring‐Opening Amino Esterification of Cyclic Ketones to Access Distal Amino Acid Derivatives
  作者：Ishin Tomiya、Yuhao Wu、Kengo Hyodo

  DOI：10.1002/adsc.202301421

  日期：2024.4.9

  synthesizing distal amino acid derivatives by the ring-opening reaction of cyclic ketones, following the amino esterification functionalization of both terminals. To achieve this goal, we performed the ring-opening reaction of cyclic ketones with an aminating reagent and alcohol under metal- and photocatalysis-free conditions in a single step. The method directly afforded distal amino acid derivatives bearing

  本研究开发了一种通过环酮的开环反应，然后对两个末端进行氨基酯化功能化来合成远端氨基酸衍生物的方法。为了实现这一目标，我们在无金属和光催化条件下一步进行了环酮与胺化试剂和醇的开环反应。该方法直接提供带有C4-C6、C8和C12碳主链的远端氨基酸衍生物，例如γ、δ和ε-氨基酯。获得的氨基酯通过水解简单地转化为氨基酸。