(3aα,6aα)-Hexahydro-3a,6a-dimethyl-2(1H)-pentalenone | 32139-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aα,6aα)-Hexahydro-3a,6a-dimethyl-2(1H)-pentalenone
• 英文别名: cis-1,5-dimethylbicyclo<3.3.0>octan-3-one；1,5-dimethylbicyclo<3.3.0>octan-3-one；1,5-Dimethylbicyclo<3,3,0>octan-3-on；(3aR,6aS)-3a,6a-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 32139-03-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: UUCUCNSPLILRGL-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aα,6aα)-Hexahydro-3a,6a-dimethyl-2(1H)-pentalenone 在 lithium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3aα,6aα)-hexahydro-1,1,3a,6a-tetramethyl-2(1H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of (.+-.)-gymnomitrol via reduction-alkylation of .alpha.-cyano ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00372a016
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (3aα,6aα)-Hexahydro-3a,6a-dimethyl-2(1H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total syntheses of (.+-.)-gymnomitrol and (.+-.)-gymnomitrene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a004

文献信息

• Asymmetric ring cleavage reaction with a combination of optically active cycloalkane-1,2-diol and Lewis acid: application to formal synthesis of (−)-alloyohimbane and approach to construction of adjacent chiral quaternary centers
  作者：Masakazu Tanaka、Eiji Toyofuku、Yosuke Demizu、Osamu Yoshida、Koichi Nakazawa、Kiyoshi Sakai、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.015

  日期：2004.3

  Asymmetric ring cleavage reaction of meso-carbobicyclic ketones by a combination of benzaldehyde, chiral cycloalkane-1,2-diol, and Lewis acid gave optically active styrenyl esters of 26–69% ee in moderate yield. The ring cleavage reaction could be applied to the construction of adjacent chiral quaternary carbons, and also to the formal synthesis of natural alkaloid (−)-alloyohimbane.

  苯甲醛，手性环烷-1，2-二醇和路易斯酸的组合使内消旋碳双环酮发生不对称的开环反应，得到适度收率的26-69％ee的光学活性苯乙烯基酯。环裂解反应可应用于相邻手性季碳的构建，也可应用于天然生物碱（-）-铝环戊烷的形式合成。
• Synthetic Study on Gymnomitrol and Related Compounds. I. Preparation and Cyclopropane Ring Opening of 1,2,6-Trimethyltetracyclo(5.3.1.02,6.08,11)undecan-9-one.
  作者：Takeshi IMANISHI、Yoshimi HIROKAWA、Masayuki YAMASHITA、Tetsuaki TNAKAKA、Kazuyuki MIYASHITA、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.41.31

  日期：——

  1, 2, 6-Trimethyltetracyclo[5.3.1.0<2, 6&tg;.0<8, 11>]undecan-9-one (4) was prepared from 1, 5-dimethylbicyclo[3.3.0]octan-3-one (6) in fourteen steps. Its cyclopropane ring opening reaction was examined under various conditions. In all runs, 11-substituted 1, 2, 6-trimethyltricyclo[5.3.1.02, 6]undecan-9-ones 20 were obtained as major products along with 7-substituted 1, 2, 8-trimethyltricyclo[6.3.0.0<2, 6>]undecan-4-ones 21 and two other products 22 and 23.

  1, 2, 6-三甲基四环[5.3.1.0<2, 6&tg;.0<8, 11>]十一烷-9-酮（4）由1, 5-二甲基双环[3.3.0]辛烷-3-酮（6）通过14步反应制备而成。在各种条件下对其环丙烷环开环反应进行了研究。在所有反应中，11-取代的1, 2, 6-三甲基三环[5.3.1.02, 6]十一烷-9-酮20作为主要产物与7-取代的1, 2, 8-三甲基三环[6.3.0.0<2, 6>]十一烷-4-酮21以及另外两种产物22和23一起被得到。
• Synthesis of (±)-Gymnomitrol. Mn(OAc)₃-Initiated Free-Radical Cyclization of Alkynyl Ketones
  作者：Steven V. O'Neil、Cheri A. Quickley、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo9622338

  日期：1997.4.1

  Mn(OAc)(3)-initiated cyclization of alkynyl ketones in 9-19:1 EtOH/HOAc at 90 degrees C is a useful cyclization procedure in favorable cases. Cyclization of (trimethylsilyl)alkynyl ketone 4e provides 62% of silylalkenes 26 and 27 in the key reaction of a seven-step (16% overall yield) synthesis of gymnomitrol (1) from readily available ketone 23. 9alpha-Hydroxygymnomitryl acetate (2) and 9-oxogymnomitryl

  在有利的情况下，Mn（OAc）（3）在9-19：1 EtOH / HOAc中于90摄氏度下引发炔基酮的环化是一种有用的环化程序。（三甲基甲硅烷基）炔基酮4e的环化反应是由容易获得的酮23合成七步法（总产率为16％）合成裸子油醇（1）的关键反应中，甲硅烷基烯26和27的含量为62％。9α-羟基乙二醛乙酸甘油酯（2）从裸子油醇中制备乙酸和9-氧代庚酰氨基甲酰乙酸（3）。炔丙基环己酮39a-c的环化以40-60％的产率提供双环化合物40-42。
• Transannular ring closure by reduction of cyclooctane-1,5-diones. Synthesis of a bisnoradamantan-1-o1
  作者：Weston T. Borden、T. Ravindranathan

  DOI：10.1021/jo00825a025

  日期：1971.12
• Synthesis and structure revision of bifurcarenone, a unique monocyclic diterpene in combination with a hydroquinone C7 unit as an inhibitor of mitotic cell division
  作者：Kenji Mori、Tetsuyuki Uno

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80058-2

  日期：1989.1