6-benzyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 959015-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 6-benzyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 6-benzyl-6-methyltetrahydropyran-2-one；5-Hydroxy-5-methyl-6-phenylhexanoic acid slactone；6-benzyl-6-methyloxan-2-one
• CAS: 959015-82-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: XGZSBQILCSKLQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 samarium diiodide 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到5-methyl-6-phenylhexane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  使用SmI 2 –H 2 O † ‡可使内酯的一般电子转移还原

  摘要：

  在此，我们描述了一种使用SmI 2选择性还原所有环大小和拓扑结构的内酯的电子转移的策略–高氧2和路易斯碱调节复合物的氧化还原性质。当前方案允许在温和的反应条件下和有用的化学选择性下，以优异的产率将内酯瞬时还原成相应的二醇。我们通过减少复杂的内酯和类似药物的敏感分子，证明了这种转化的广泛用途。还描述了顺序电子转移反应和氘代二醇的合成。

  DOI：

  10.1039/c2ob00017b
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylcyclopentan-1-one 在 potassium hydrogencarbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到6-benzyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  反拜耳-维利格区化学法形成δ-内酯-铈催化烯醇乙酸酯与β-氧代酯的好氧偶联机理的研究

  摘要：

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201605468

文献信息

• Ketyl-Type Radicals from Cyclic and Acyclic Esters are Stabilized by SmI₂(H₂O)_<i>n</i>: The Role of SmI₂(H₂O)_<i>n</i> in Post-Electron Transfer Steps
  作者：Michal Szostak、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1021/ja503494b

  日期：2014.6.11

  Mechanistic details pertaining to the SmI2-H2O-mediated reduction and reductive coupling of 6-membered lactones, the first class of simple unactivated carboxylic acid derivatives that had long been thought to lie outside the reducing range of SmI2, have been elucidated. Our results provide new experimental evidence that water enables the productive electron transfer from Sm(II) by stabilization of the radical anion intermediate rather than by solely promoting the first electron transfer as originally proposed. Notably, these studies suggest that all reactions involving the generation of ketyl-type radicals with SmI2 occur under a unified mechanism based on the thermodynamic control of the second electron transfer step, thus providing a blueprint for the development of a broad range of novel chemoselective transformations via open-shell electron pathways.
• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• A general electron transfer reduction of lactones using SmI2–H2O
  作者：Michal Szostak、Karl D. Collins、Neal J. Fazakerley、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1039/c2ob00017b

  日期：——

  transfer reduction of lactones of all ring sizes and topologies using SmI2–H2O and a Lewis base to tune the redox properties of the complex. The current protocol permits instantaneous reduction of lactones to the corresponding diols in excellent yields, under mild reaction conditions and with useful chemoselectivity. We demonstrate the broad utility of this transformation through the reduction of complex

  在此，我们描述了一种使用SmI 2选择性还原所有环大小和拓扑结构的内酯的电子转移的策略–高氧2和路易斯碱调节复合物的氧化还原性质。当前方案允许在温和的反应条件下和有用的化学选择性下，以优异的产率将内酯瞬时还原成相应的二醇。我们通过减少复杂的内酯和类似药物的敏感分子，证明了这种转化的广泛用途。还描述了顺序电子转移反应和氘代二醇的合成。