2-(6-Oxocyclohex-1-enyl) acetate d'ethyle | 24124-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(6-Oxocyclohex-1-enyl) acetate d'ethyle
• 英文别名: ethyl 2-(6-oxocyclohex-1-en-1-yl)acetate；ethyl 2-(2-oxo-1-cyclohexenyl)acetate；ethyl (6-oxo-cyclohexen-1-yl)acetate；(6-oxo-cyclohex-1-enyl)-acetic acid ethyl ester；(6-Oxo-cyclohex-1-enyl)-essigsaeure-aethylester；6-oxo-1-cyclohexeneacetic acid ethyl ester；ethyl 2-(6-oxocyclohexen-1-yl)acetate
• CAS: 24124-06-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: LNZBMDOGBYHKHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-Oxocyclohex-1-enyl) acetate d'ethyle 在 二甲基硫 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 ((6R,7S)-7-Isopropenyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical course of the Cope-Claisen rearrangement of the stereoisomeric 2-vinyl-3-isopropenylcyclohexylvinyl ethers. A system having .DELTA.GClaisen.++. .mchgt. .DELTA.GCope.++.

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00522a091
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-(2-氧代环己基)乙酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-(6-Oxocyclohex-1-enyl) acetate d'ethyle
  参考文献：
  名称：

  Fe（III）催化的非对映选择性Friedel-Crafts烷基化-半缩酮化-内酯化级联反应，合成多环桥连的2-Chromanol内酯

  摘要：

  富电子的羟基芳烃和独特官能化的不饱和4-酮酯的空前的Fe（III）催化的Friedel-Crafts烷基化-半缩水化-内酯化级联反应被用于构建多环桥联的2-苯并二氢色内酯内酯。遵循此简单而简便的方案，以单一非对映异构体的形式制备了多种产品，收率良好至优异。据报道，3ac具有不寻常的团聚体（对映体纯的多晶型物）和绝对立体化学，其余产物通过单晶X射线分析和类比得到了严格确认。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00614

文献信息

• Divergent Enantioselective Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Morphine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja054449+

  日期：2005.10.1

  tricyclic intermediate is available in six steps from 2-bromovanillin and the monoester of methyl 6-hydroxycyclohexene-1-carboxylate. This intermediate requires only two steps to convert to (-)-galanthamine. Using a Heck vinylation, we found that the fourth ring of codeine/morphine could be formed. The final ring formation involves a novel visible light-promoted hydroamination. Thus, six steps are required

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，
• Opening of cyclopropyl ketones with SmI2. Synthesis of spirocyclic and bicyclic ketones by intramolecular trapping of an electrophile
  作者：Gary A. Molander、Cristina Alonso-Alija

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00499-7

  日期：1997.6

  A method for the opening of cyclopropyl ketones with samarium(II) iodide followed by the intramolecular trapping of an electrophile is described. This process leads to the obtainment of functionalized spirocyclic, bicyclic, and tricyclic ketones in moderate to good yields.

  描述了一种用碘化sa（II）打开环丙基酮，然后分子内捕获亲电试剂的方法。该过程导致以中等至良好的产率获得官能化的螺环，双环和三环酮。
• Biocatalytic access to nonracemic γ-oxo esters via stereoselective reduction using ene-reductases
  作者：Nikolaus G. Turrini、Răzvan C. Cioc、Daan J. H. van der Niet、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru、Mélanie Hall、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c6gc02493a

  日期：——

  The asymmetric bioreduction of [small alpha],[small beta]-unsaturated [gamma]-keto esters using ene-reductases from the Old Yellow Enzyme family proceeds with excellent stereoselectivity and high conversion levels, covering a broad range of acyclic and...

  使用Old Yellow Enzyme家族的烯键还原酶对小，小β-不饱和γ-酮酸酯进行不对称生物还原，具有出色的立体选择性和高转化率，涵盖了广泛的无环和...
• From vinyl pyranoses to carbasugars by an iron-catalyzed reaction complementary to classical Ferrier carbocyclization
  作者：Dinh Hung Mac、Ramesh Samineni、Julien Petrignet、Pabbaraja Srihari、Srivari Chandrasekhar、Jhillu Singh Yadav、René Grée

  DOI：10.1039/b907632h

  日期：——

  Starting from vinylpyranoses an iron-catalyzed tandem isomerization–intramolecular aldolization reaction was developed to prepare cyclohexenone derivatives bearing substituents on the double bond, and it has been applied in a short synthesis of 4-epi-gabosines A and B, from D-glucose.

  从乙烯糖开始，开发了一种以铁催化的串联异构化-分子内醇缩反应，用于制备在双键上带有取代基的环己烯酮衍生物，并已应用于从D-葡萄糖合成4-epi-gabosines A和B的短程合成中。
• Microwave-assisted regioselective olefinations of cyclic mono- and di-ketones with a stabilized phosphorus ylide
  作者：Jinlong Wu、Dan Li、Huafeng Wu、Lijie Sun、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.060

  日期：2006.5

  4-cyclohexanediones with the ylide at 190 °C for 20 min in MeCN afforded the exocyclic olefins in >94:6 isomer ratios. On the other hand, the same reactions carried out at 230 °C for 20 min in the presence of 20 mol % DBU furnished the endocyclic olefins in >83:17 isomer ratios. The base-mediated isomerization of the exocyclic olefins into the endocyclic isomers was primarily driven by thermodynamic stability of the

  在控制的微波加热下，许多环状的单酮和二酮与（carbethoxyethidene）三苯基磷芳烷进行区域选择性烯烃化反应。4-取代的环己酮或1,2-和1,4-环己二酮与ylide在MeCN中在190°C下进行Wittig反应20分钟，得到的外环烯烃的异构体比率> 94：6。另一方面，在20mol％DBU的存在下在230℃下进行20分钟的相同反应提供了＞ 83:17异构体比率的内环烯烃。碱介导的环外烯烃异构化成环内异构体主要是由产物的热力学稳定性驱动的，并且研​​究了环结构对去共轭作用的影响。