γ-hydroxycrotylaldehyde diethylacetal | 18445-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: γ-hydroxycrotylaldehyde diethylacetal
• 英文别名: (E)-4,4-bis(ethoxy)-2-buten-1-ol；(E)-4,4-diethoxybut-2-en-1-ol；4,4-diethoxy-but-2t-en-1-ol；4,4-Diethoxybut-2-en-1-ol
• CAS: 18445-64-2
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: SKMOVPLFPBVYIR-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-hydroxycrotylaldehyde diethylacetal 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 AD-mix-α 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 (R)-4-[(1S,2S,3R)-2,3-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-diethoxy-1-hydroxy-butyl]-[1,3]oxathiolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  5-硫代己吡喃糖苷的新型合成：5-硫代-d-和l-葡萄糖和1,6-脱水5-硫代-1-和d-altrose的制备

  摘要：

  描述了5-硫代葡萄糖和1，6-脱水-5-硫代altrose的d-和l-异构体的不对称合成。关键中间体1-苏糖和d-苏糖二乙缩醛衍生物是通过化学转化衍生自d-木糖或d-阿拉伯糖，以及通过Sharpless不对称二羟基化而得自γ-羟基丙烯醛二乙基缩醛。他们在七个步骤中通过反式-2,3-环氧醇转化为γ-噻吩基二乙缩醛。乙酸促进的γ-噻喃基二乙基缩醛的环化反应生成5-硫代吡喃糖苷。在酸性条件下除去保护基，分别得到5-硫代-d-和1-葡萄糖和1，6-脱水-5-硫代-1-和d-altrose。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00864-0
• 作为产物：
  描述：

  二乙基苯基甲烷 在 乙基溴化镁 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 γ-hydroxycrotylaldehyde diethylacetal
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Regiospecific and 1,2-Regioselective Cyclopropanation of (1Z)-1-Amino- and (1Z)-1-Oxy-1,3-butadienyl Derivatives

  摘要：

  The copper-catalyzed regiospecific and 1,2-regioselective cyclopropanation of (1Z)-1-amino- and (1Z)-1-oxy-1,3-butadienyl derivatives, which could be prepared by Z-stereoselective 1,4-elimination with a-aryl diazoesters was successfully demonstrated. This successful regiospecific protocol enabled the preparation of the corresponding 1-amino- and 1-oxy-2-vinylcyclopropane derivatives as almost single stereoisomers.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380426

文献信息

• Kleijn,H. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1979, vol. 98, p. 27 - 31
  作者：Kleijn,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of Thietanose
  作者：Jun'ichi Uenishi、Mitsuhiro Motoyama、Yumi Kimura、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.3987/com-97-s(n)67

  日期：——

  Syntheses of optically active thietanose, (2R,3R,4R)-4-acetoxymethyl-3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-2-ethoxythietane (6) and (2R,3R,4R)-3-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl-2-ethoxythietane (23) are described. The key intermediate, (2S,3S)-4,4-bis(ethoxy)-3-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-1,2-epithiobutane (7) has been derived from (Z)-2-butene-1,4-diol in 13 steps. Although direct transformation of 7 to thietanose (6) failed, regio and stereospecific ring opening of the episulfide ring in 7 and acid catalyzed cyclization of the resulting 3-mercaptobutanal diethyl acetal (20) was successful in forming of a thietane ring to give 6. The structure of 6 and 23 was confirmed by spectroscopic analyses including NOE experiments.
• Synthesis of Deuterated 4-Hydroxyalkenals
  作者：Matthew S. Rees、Frederik J. G. M. van Kuijk、Robert J. Stephens、Bradford P. Mundy

  DOI：10.1080/00397919308009836

  日期：1993.3

  A concise and isotope specific synthesis of deuterated analogs of 4-hydroxyalkenals is reported.
• Copper-Catalyzed Regiospecific and 1,2-Regioselective Cyclopropanation of (1Z)-1-Amino- and (1Z)-1-Oxy-1,3-butadienyl Derivatives
  作者：Eiji Tayama、Shun Saito

  DOI：10.1055/s-0034-1380426

  日期：——

  The copper-catalyzed regiospecific and 1,2-regioselective cyclopropanation of (1Z)-1-amino- and (1Z)-1-oxy-1,3-butadienyl derivatives, which could be prepared by Z-stereoselective 1,4-elimination with a-aryl diazoesters was successfully demonstrated. This successful regiospecific protocol enabled the preparation of the corresponding 1-amino- and 1-oxy-2-vinylcyclopropane derivatives as almost single stereoisomers.
• Novel synthesis of 5-thio-hexopyranoside: preparation of 5-thio-d- and l-glucose and 1,6-anhydro-5-thio-l- and d-altrose
  作者：Jun'ichi Uenishi、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00864-0

  日期：2003.8

  Asymmetric synthesis of both d- and l-isomers of 5-thioglucose and 1,6-anhydro-5-thioaltrose are described. The key intermediates, l- and d-threose diethylacetal derivatives, were derived by chemical transformation from d-xylose or d-arabinose and by Sharpless asymmetric dihydroxylation from γ-hydroxycrotylaldehyde diethylacetal. They transformed to γ-thiiranyl diethylacetal via trans-2,3-epoxy alcohol

  描述了5-硫代葡萄糖和1，6-脱水-5-硫代altrose的d-和l-异构体的不对称合成。关键中间体1-苏糖和d-苏糖二乙缩醛衍生物是通过化学转化衍生自d-木糖或d-阿拉伯糖，以及通过Sharpless不对称二羟基化而得自γ-羟基丙烯醛二乙基缩醛。他们在七个步骤中通过反式-2,3-环氧醇转化为γ-噻吩基二乙缩醛。乙酸促进的γ-噻喃基二乙基缩醛的环化反应生成5-硫代吡喃糖苷。在酸性条件下除去保护基，分别得到5-硫代-d-和1-葡萄糖和1，6-脱水-5-硫代-1-和d-altrose。