N-tosyl-2-(4,5-bis(2-cyanoethylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole | 300766-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-(4,5-bis(2-cyanoethylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
• 英文别名: 2-[4,5-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-dithiole-2-ylidene]-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole；3-[[5-(2-Cyanoethylsulfanyl)-2-[5-(4-methylphenyl)sulfonyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene]-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 300766-20-5
• 化学式: C₂₁H₁₇N₃O₂S₇
• 分子量: 567.847
• InChiKey: GIPCJBQCAFXAHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  247
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-2-(4,5-bis(2-cyanoethylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole 在 cesium hydroxide 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-ylidene]-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolo-Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems

  摘要：

  The synthesis of a number pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes, including the parent bis(pyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene (7) is decribed. Starting from readily available 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione (14) and sodium tosylamide, the parent 7 and the asymmetric monopyrrolo tetrathiafulvalenes 23a;b were prepared in good yields via a nonclassical and simple pyrrole synthesis. Furthermore, a series of asymmetrical N-alkylated monopyrrolo/monodihydropyrrolotetrathiafulvalenes was prepared starting from primary amines and 14. A detailed study of the fundamental redox behavior of this class of heterocycles is reported. NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and PM3 MO calculations revealed that the pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes have highly extended pi-surfaces. The X-ray crystallographic analyses of the monopyrrolo tetrathiafulvalenes 22b and 24b, together with preliminary formation of a charge-transfer complex between the parent donor 7 and TCNQ, are also reported.

  DOI：

  10.1021/jo000742a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.08h， 生成 N-tosyl-2-(4,5-bis(2-cyanoethylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Complete Sequential Functionalization of Monopyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Jan O. Jeppesen、Hemant Gopee、Kent A. Nielsen

  DOI：10.1055/s-2005-861879

  日期：——

  Introduction of aldehyde and ketone functional groups into the α-positions of monopyrrolotetrathiafulvalene provides a novel method for a stepwise and selective penta-functionalization of monopyrrolotetrathiafulvalene derivatives.

  将醛和酮官能团引入单吡咯四噻五缬烯的 δ 位，为逐步和选择性地对单吡咯四噻五缬烯衍生物进行五官能团化提供了一种新方法。
• Langmuir−Blodgett Films of Charge-Transfer Complexes between an Amphiphilic Monopyrrolo-TTF and TCNQ Derivatives
  作者：Tomoyuki Akutagawa、Masanori Uchigata、Tatsuo Hasegawa、Takayoshi Nakamura、Kent A. Nielsen、Jan O. Jeppesen、Thomas Brimert、Jan Becher

  DOI：10.1021/jp036335v

  日期：2003.12.1

  Electrically active Langmuir−Blodgett (LB) films based on charge-transfer (CT) complexes between an amphiphilic monopyrrolo-tetrathiafulvalene (MP-TTF) electron donor and different derivatives of the electron acceptor 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane (TCNQ), namely, 2,5-difluoro-TCNQ, fluoro-TCNQ, TCNQ, decyl-TCNQ, 2,5-dimethyl-TCNQ, and 2-methoxy-5-ethoxy-TCNQ, have been fabricated and investigated

  基于两亲性单吡咯并四硫富瓦烯 (MP-TTF) 电子供体与电子受体 7,7,8,8-四氰基-p-的不同衍生物之间的电荷转移 (CT) 配合物的电活性 Langmuir-Blodgett (LB) 薄膜喹二甲烷 (TCNQ)，即 2,5-二氟-TCNQ、氟-TCNQ、TCNQ、癸基-TCNQ、2,5-二甲基-TCNQ 和 2-甲氧基-5-乙氧基-TCNQ，已被系统地制造和研究. LB 薄膜中 CT 复合物的电子基态 (MP-TTF+δ)(TCNQs-δ) 根据 TCNQ 衍生物的电子亲和力从离子型 (δ = 1) 到中性 (δ ∼ 0) 变化用过的。LB 薄膜的 CT 激发能量与 MP-TTF 和 TCNQ 衍生物的氧化还原电位之间的差异相关，显示出与混合堆叠 CT 配合物提出的中性离子 (NI) 相图一致。在六种 LB 薄膜中，(MP-TTF+0.3)(decyl-TCNQ-0.3) 和 (MP-TTF+0
• A Pyrrolo-Tetrathiafulvalene Cage:  Synthesis and X-ray Crystal Structure
  作者：Kent A. Nielsen、Jan O. Jeppesen、Eric Levillain、Niels Thorup、Jan Becher

  DOI：10.1021/ol026816h

  日期：2002.11.1

  A novel type of tetrathiafulvalene-cage 4 containing three monopyrrolo-tetrathiafulvalene units has been prepared employing a general and efficient synthetic approach. X-ray crystal structure analysis revealed that the cage is able to accommodate solvent molecules within a cavity in the solid state.
• A Pyrrolo-Tetrathiafulvalene Belt and Its TCNQ Complex:  Syntheses and X-ray Crystal Structures
  作者：Kent Nielsen、Jan O. Jeppesen、Niels Thorup、Jan Becher

  DOI：10.1021/ol025622z

  日期：2002.4.1

  [GRAPHIC]A general and efficient four-step synthesis of a tetrathiafulvalene-belt 6, starting from the monopyrrolo-tetrathiafulvalene building block 1, is described, together with its 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane charge transfer complex. The complexation of the electron acceptor 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane by the tetrathlafulvalene-belt 6 was investigated both in solution and in the solid state.
• Advances in the synthesis of functionalised pyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Luke J O’Driscoll、Sissel S Andersen、Marta V Solano、Dan Bendixen、Morten Jensen、Troels Duedal、Jess Lycoops、Cornelia van der Pol、Rebecca E Sørensen、Karina R Larsen、Kenneth Myntman、Christian Henriksen、Stinne W Hansen、Jan O Jeppesen

  DOI：10.3762/bjoc.11.125

  日期：——

  molecular electronics. Protocols enabling the synthesis of functionalised MPTTFs and BPTTFs are therefore of broad interest. Herein, we present the synthesis of a range of functionalised MPTTF and BPTTF species. Firstly, the large-scale preparation of the precursor species N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-one (6) is described, as well as the synthesis of the analogue N-tosyl-4,6-dimethyl-(1,3)-dithiolo[4

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1