9,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one | 31467-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one
• 英文别名: 9,9-dimethyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one；(+/-)-6,6-dimethyl-(3at,7at)-1,3a,4,6,7,7a-hexahydro-4r,7c-etheno-inden-5-one；(+/-)-6,6-Dimethyl-(3at,7at)-1,3a,4,6,7,7a-hexahydro-4r,7c-aetheno-inden-5-on；Addukt von Cyclopentadien an 1.1-Dimethyl-cyclohexadien-(2,4)-on-(6)；(1R,2R,6S,7S)-9,9-dimethyltricyclo[5.2.2.02,6]undeca-4,10-dien-8-one
• CAS: 31467-41-1；146924-05-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: HYFBWENOMLQSEN-ZRUFSTJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one 在 镍 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 380.0 ℃ 、1.6 kPa 条件下， 生成 1,1,2-三甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Alder,K. et al., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 456 - 467

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  水杨醇 在 sodium periodate 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 9,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic 1,3-acyl shift in excited state: a novel, stereoselective route to protoilludanoids

  摘要：

  描述了一种通过内环双环[2.2.2]辛烯酮的光化学1,3-酰基转移获得原伊鲁丹骨架的新颖、有效和通用的途径。

  DOI：

  10.1039/c39930000134

文献信息

• Sigmatropic 1,2- and 1,3-acyl shifts in excited states: A novel, general protocol for the synthesis of tricyclopentanoids and protoilludanes
  作者：Vishwakarma Singh、Mini Porinchu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00329-8

  日期：1996.5

  congeners to a variety of chromophoric systems 22–31 has been described. The structure and stereochemistry of annulated bicyclo[2.2.2]octenones 15–31 has been established through their high field 1H-NMR (300MHz), 13C-NMR, decoupling experiments and cosy spectra. Photochemical behaviour of selected chromophoric systems upon triplet (3T) and singlet (1S) excitations has been investigated. While triplet

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1
• The reactions of cyclohexa-2,4-dienones with cyclopentadiene
  作者：Dilys M. Bratby、G. I. Fray

  DOI：10.1039/j39710000970

  日期：——

  The reactions of cyclopentadiene with cyclohexa-2,4-dienones of general structure (VII) have been shown to proceed by initial diene addition of the hydrocarbon to the 4,5-double bond of the cyclohexadienone. The resulting adducts, which are derivatives of tricyclo[6,2,1,0]undeca-5,9-dien-4-one (III), rearrange even at room temperature to give products having the tricyclo[5,2,2,0]undeca-4,10-dien-8-one

  已经表明，环戊二烯与通式（VII）的环己-2，4-二烯酮的反应是通过将烃最初二烯加成到环己二烯酮的4，5-双键上而进行的。所得的加合物是三环[6,2,1,0] undeca-5,9-dien-4-one（III）的衍生物，甚至在室温下也可重排，得到具有三环[5,2,2的产物，0] undeca-4，10-dien-8-骨架（I），但是它们的中间性已经通过叠氮化苯的诱捕实验得到证实。
• Syntheses and Diels-Alder reactions of cyclopentadienes fused to bicyclo[2.2.2]octenones
  作者：V.K. Singh、S. Prathap、V.V. Kane、C.C. Stessman、R.B. Bates

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00624-3

  日期：1999.5

  Syntheses of trienones 2 and 3 and their Diels-Alder reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate and benzoquinone are described. The ketone and methyl groups in trienones 2 and 3 appear to be repulsive factors controlling π facial selectivity in their Diels-Alder reactions. Large amounts of exo adducts are formed in the benzoquinone reactions.

  描述了三烯酮2和3的合成及其与乙炔二羧酸二甲酯和苯醌的Diels-Alder反应。Trienones 2和3中的酮和甲基似乎是控制Diels-Alder反应中π面部选择性的排斥因子。在苯醌反应中形成大量的外加合物。
• Singh, Vishwakarma K.; Deota, Pradeep T.; Bedekar, Ashutosh V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 903 - 912
  作者：Singh, Vishwakarma K.、Deota, Pradeep T.、Bedekar, Ashutosh V.

  DOI：——

  日期：——
• Alder et al., Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 1709,1717
  作者：Alder et al.

  DOI：——

  日期：——