1,6-bis(1-phenylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne | 908121-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-bis(1-phenylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne
• 英文别名: 1,6-bis((3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)hexa-2,4-diyne；3-[6-(3-Phenylprop-2-ynoxy)hexa-2,4-diynoxy]prop-1-ynylbenzene
• CAS: 908121-10-8
• 化学式: C₂₄H₁₈O₂
• 分子量: 338.406
• InChiKey: MYULZIGZPJOICY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(1-phenylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne 在 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (+)-4-(6-ethoxycarbonyl-4-phenyl-1,3-dihydrofuro[3,4-c]pyridin-7-yl)-7-phenyl-1,3-dihydroisobenzofuran-5,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应，对映体选择性合成四邻位取代的轴向手性联芳基。

  摘要：

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。

  DOI：

  10.1021/ol0611550
• 作为产物：
  描述：

  2,4-己二烯-1,6-二醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,6-bis(1-phenylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  柔性芳基炔通过分子笼内折叠的四氢二烯-阿尔德反应

  摘要：

  四氢-狄尔斯-阿尔德 (TDDA) 反应是一种有用的转化，可在单个合成步骤中从简单的线性前体快速组装多环支架。然而，该反应需要仔细的底物设计和苛刻的反应条件，以克服这种转化固有的熵成本。在此，我们报告了自组装 Pd 6 L 4笼内有效的位点选择性 TDDA 转化。尽管尺寸很大，但所使用的基板的灵活性允许在主体腔内进行有效的封装。发现封装客体的热环化速率大大提高，并且观察到对不对称基材的高产物选择性。该系统的效率依赖于宿主笼有限空间内底物的精确构象控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06301

文献信息

• Atom-Economic Route to Cyanoarenes and 2,2′-Dicyanobiarenes via Iron-Catalyzed Chemoselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Diynes and Tetraynes with Alkynylnitriles
  作者：Divya Bhatt、Hrishikesh Chowdhury、Avijit Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01217

  日期：2017.7.7

  An efficient protocol for the synthesis of cyanoarenes has been developed via an iron-catalyzed chemoselective [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diynes with alkynylnitriles under mild reaction conditions with good to excellent yields. The reaction is catalyzed by the combination of FeCl2·4H2O as a metal source, 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp) as a ligand, and Zn as a reducing

  在温和的反应条件下，通过铁催化的二炔与炔腈的化学选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，已开发出氰基芳烃的有效合成方法，收率良好至极佳。在DME溶剂中，FeCl 2 ·4H 2 O作为金属源，2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（dipimp）作为配体和Zn作为还原剂的组合催化该反应。该方案进一步扩展到由四炔与炔腈的反应合成2,2'-二氰基双戊二烯骨架。
• Synthesis of Substituted 2,2′‐Bipyridines and 2,2′:6′,2′′‐Terpyridines by Cobalt‐Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω‐Diynes with Exclusive Regioselectivity
  作者：Avijit Goswami、Kazuhiko Ohtaki、Kouki Kase、Taichi Ito、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1002/adsc.200700380

  日期：2008.1.4

  reactions exhibiting exclusive regioselectivity. Thus, symmetrical and unsymmetrical 1,6-diynes and 2-cyanopyridine reacted in the presence of 5 mol % of dppe, 5 mol % of CoCl2⋅6 H2O and 10 mol % of zinc powder to provide the corresponding 2,2′-bipyridines. Under identical reaction conditions, 1-(2-pyridyl)-1,6-diynes and nitriles reacted smoothly with exclusive regioselectivity to produce 2,2′-bipyridines

  各种取代的2,2'-联吡啶的是由1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）/氯化钴六水合物（氯化钴合成2 ⋅6ħ 2 O）/锌催化的[2 + 2 + 2]二炔和腈的环加成反应，所有反应均表现出独特的区域选择性。因此，对称和非对称1,6-二炔和2-氰基吡啶在5摩尔％DPPE，5摩尔％氯化钴的存在下反应2 ⋅6ħ 2O和10mol％的锌粉，以提供相应的2，2′-联吡啶。在相同的反应条件下，1-（2-吡啶基）-1,6-二炔和腈能以唯一的区域选择性平稳地反应，从而以高收率生产2,2'-联吡啶。通过1,6,8,13-丁炔与腈的双[2 + 2 + 2]环加成反应也获得了2,2'-联吡啶。类似地，由1-（2-吡啶基）-1，6-二炔和2-氰基吡啶合成2,2'：6'，2''-吡啶。可以通过考虑钴环戊二烯中间体和腈的电子性质来解释观察到的区域化学。排他性区域化学趋势的调查为本方法的合成潜力提供了合理的依据。
• Efficient Activation of 2-Iminomethylpyridine/Cobalt-Based Alkyne [2+2+2] Cycloaddition Catalyst by Addition of a Silver Salt
  作者：Avijit Goswami、Taichi Ito、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1002/adsc.200700188

  日期：2007.10.8

  The addition of silver triflate (AgOTf) or silver hexafluoroantimonate (AgSbF6) significantly increased the activity of the 2-(arylimino)methylpyridine/cobalt(II) chloride hexahydrate (CoCl2⋅6 H2O)/zinc catalyst in alkyne cyclotrimerizations thereby accelerating the reaction and enabling the use of unactivated, simple internal alkynes as the monoyne substrate: The rate of reaction was found to be highly

  加入三氟甲磺酸银（的AgOTf）或六氟锑酸银（AgSbF的6）显著增加了2-（芳基亚氨基）甲基吡啶/钴的活性（II）六水合物（氯化钴2 ⋅6ħ 2 O）/锌在炔cyclotrimerizations催化剂从而加速反应和使得能够使用未活化的，简单的内部炔烃作为monoyne底物：反应的速率被认为是高度依赖于计数器阴离子的性质（X - ），并在假定阳离子钴的配位体（L） （I）配合物[LCO（I）] + X - 。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF SUBSTITUTED BENZENE
  申请人：Okamoto Sentaro

  公开号：US20100168441A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  Disclosed is a process for production of a substituted benzene, which comprises intramolecularly and/or intermolecularly trimerizing a triple bond in an alkyne in the presence of a transition metal catalyst to yield a substituted benzene compound. In the process, the transition metal catalyst is prepared from an iminomethylpyridine represented by the formula (1) or (2), a transition metal salt or a hydrate thereof, and a reducing agent in a reaction system and is used to perform the trimerization. The process can be used in any one of the intramolecular cyclization of a triyne compound, the cyclization of a diyne compound or an alkyne compound and the intermolecular cyclization of three molecules of an alkyne compound, is excellent in economic effectiveness and operability, and is practically advantageous. wherein R 1 and R 3 independently represent a linear or cyclic C 1 -C 20 aliphatic hydrocarbon group or the like; R 2 represents a hydrogen atom or the like; X represents a hydrogen atom, O or the like; and Y represents O, S or the like.

  揭示了一种生产取代苯的过程，包括在过渡金属催化剂存在下，使炔烃中的三键进行分子内和/或分子间三聚化，从而产生取代苯化合物。在该过程中，过渡金属催化剂由式（1）或（2）表示的亚甲基吡啶胺、过渡金属盐或其水合物以及还原剂在反应系统中制备，并用于进行三聚化反应。该过程可用于三炔化合物的分子内环化、双炔化合物或炔烃的环化，以及三分子炔烃的分子间环化，具有经济效益和操作性优越，并在实际中具有优势。其中，R1和R3独立表示线性或环状的C1-C20脂肪烃基或类似物；R2表示氢原子或类似物；X表示氢原子、氧或类似物；Y表示氧、硫或类似物。
• Remarkable Activation of an Alkyne [2+2+2]-Cycloaddition Catalyst, 2-Iminomethylpyridine (dipimp)/CoCl2·6H2O/Zn, by a Phthalate Additive
  作者：Sentaro Okamoto、Yu-ki Sugiyama、Takuma Kariwa、Tetsuya Sakurada

  DOI：10.1055/s-0032-1317318

  日期：——

  A catalyst for alkyne [2+2+2]-cycloaddition reactions, 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp)/CoCl2 center dot 6H(2)O/Zn, can be effectively activated by addition of a catalytic amount of dialkyl phthalate to enable reactions that cannot proceed under unactivated conditions. The activation by adding phthalate was ligand- and solvent-dependent, and it was unique to dipimp and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). With use of diphosphine ligand instead of dipimp or with use of tetrahydrofuran (THF) instead of NMP, no activation by a phthalate additive was observed. This simple method of catalyst activation with use of inexpensive, commercially available compounds is highly practical and may find many applications.