tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-[3-oxo-1-propynyl-2-thienyl]-1,3-oxazolane-3-carboxylate | 252208-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-[3-oxo-1-propynyl-2-thienyl]-1,3-oxazolane-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-(3-oxo-3-thiophen-2-ylprop-1-ynyl)-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 252208-01-8
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄S
• 分子量: 335.424
• InChiKey: ITRVLDFGBQFIIY-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  84.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-[3-oxo-1-propynyl-2-thienyl]-1,3-oxazolane-3-carboxylate 在 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [(R)-2-Hydroxy-1-(2-thiophen-2-yl-quinolin-4-yl)-ethyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  由2-氨基苯硫酚和手性α-炔基酮合成新型光学纯喹啉基-β-氨基醇衍生物及其IBX介导的氧化裂解为N- Boc喹啉基羧酰胺

  摘要：

  提出了一种针对立体选择性合成新型喹啉基甘氨酸的方法。该策略基于2-氨基苯硫酚4与类型3的含有潜在α-氨基酸官能团的手性炔酮之间的环缩合反应。最初形成的苯并[ b ] [1,4]噻嗪类衍生物5易于在回流的甲苯中进行硫磺挤出，从而生成相应的2,4-二取代的喹啉6。随后恶唑烷开环，然后对氨基进行原位再保护，得到了相应的喹啉基-β-氨基醇8a - 8f以对映体纯形式和良好的总收率。衍生物8原则上是用于通过醇侧链的氧化来合成新型光学纯的喹啉基甘氨酸的合适的前体。然而，使用多种氧化剂和反应条件，这些氨基醇衍生物8不能提供预期的喹啉基甘氨酸10。取而代之的是，通过使8与温和的氧化剂IBX 11反应，发生了氧化的CC裂解反应，生成了N -Boc喹啉基羧酰胺12。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00308-1
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2-二甲基-3-(n-boc)-4-乙炔噁唑啉 在 正丁基锂 、 10-I-4-iodinane oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-[3-oxo-1-propynyl-2-thienyl]-1,3-oxazolane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型手性α-炔酮的高效，直接立体选择性合成

  摘要：

  已经开发出非常有效和直接的新型3型手性α-炔基酮的合成。从可商购的1-（-）-丝氨酸4开始，并通过加纳醛5，以良好的总产率形成乙炔基恶唑烷2。相应的乙炔化锂7在低温下与不同的脂族和芳族醛5和8a – h缩合，生成相应的炔丙醇9a – i。随后用10-I-4-碘乙烷（IBX）12对9a – i进行轻度氧化几乎定量地获得了手性α-炔酮3a – i。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00357-2

文献信息

• Reaction between hydrazines and chiral α-acetylenic ketones: synthesis of novel enantiomerically pure pyrazolyl-β-amino alcohols
  作者：Gemma Cabarrocas、Montserrat Ventura、Miguel Maestro、José Mahı́a、José M Villalgordo

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00204-4

  日期：2000.6

  A simple and efficient methodology toward the stereoselective synthesis of novel, enantiomerically pure, pyrazolyl-β-amino alcohols is presented. Thus, when hydrazines 4a,b were allowed to react at 0°C with chiral α-acetylenic ketones of type 3, pyrazolyl oxazolidine derivatives 5a–d were formed with total regioselectivity in 92–97% yield. Subsequent oxazolidine ring opening by means of TFA, and re-protection

  提出了一种简单有效的方法，用于立体选择性合成新型，对映体纯的吡唑基-β-氨基醇。因此，当肼4a，b在0℃下与3型手性α-炔基酮反应时，形成吡唑基恶唑烷衍生物5a – d，其总区域选择性为92–97％。随后通过TFA恶唑烷开环，并重新保护氨基作为N- Boc衍生物，得到对映体纯的氨基醇7a - d。
• Cabarrocas, Gemma; Rafel, Sara; Ventura, Montserrat, Synlett, 2000, # 5, p. 595 - 598
  作者：Cabarrocas, Gemma、Rafel, Sara、Ventura, Montserrat、Villalgordo, José M.

  DOI：——

  日期：——
• Supplementary Data--Crystal Data and Structure Refinement for Benzylmethyl (−)-Dimenthylmalonate 7
  作者：Nagarapu、Ravirala、Venkateswara Rao

  DOI：10.1080/10242430215707

  日期：2002.11.1
• Nagarapu, Lingaiah; Ravirala, Narender; Akkewar, Dattatray, Heterocyclic Communications, 2001, vol. 7, # 3, p. 237 - 242
  作者：Nagarapu, Lingaiah、Ravirala, Narender、Akkewar, Dattatray

  DOI：——

  日期：——
• A highly efficient and straightforward stereoselective synthesis of novel chiral α-acetylenic ketones
  作者：Xavier Serrat、Gemma Cabarrocas、Sara Rafel、Montserrat Ventura、Anthony Linden、José M. Villalgordo

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00357-2

  日期：1999.8

  ketones of type 3 has been developed. Starting from commercially available l-(−)-serine 4, and through the Garner's aldehyde 5, ethynyloxazolidine 2 was formed in good overall yield. Condensation of the corresponding lithium acetylide 7 with different aliphatic and aromatic aldehydes 5 and 8a–h at low temperatures yielded the respective propargylic alcohols 9a–i. Subsequent mild oxidation of 9a–i with

  已经开发出非常有效和直接的新型3型手性α-炔基酮的合成。从可商购的1-（-）-丝氨酸4开始，并通过加纳醛5，以良好的总产率形成乙炔基恶唑烷2。相应的乙炔化锂7在低温下与不同的脂族和芳族醛5和8a – h缩合，生成相应的炔丙醇9a – i。随后用10-I-4-碘乙烷（IBX）12对9a – i进行轻度氧化几乎定量地获得了手性α-炔酮3a – i。