(-)-deoxoprosopinine | 74843-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-deoxoprosopinine
• 英文别名: (2S,3R,6S)-6-dodecyl-2-(hydroxymethyl)piperidin-3-ol
• CAS: 74843-68-8
• 化学式: C₁₈H₃₇NO₂
• 分子量: 299.497
• InChiKey: HIMLRIRWYGHUHB-OKZBNKHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S,8R,8aR)-8-Benzyloxy-5-dodecyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium cyanide 、 sodium tetrahydroborate 、 silver tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 氢气 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 63.17h， 生成 (-)-deoxoprosopinine
  参考文献：
  名称：

  从N -Boc-2-acyloxazolidines获得对映体纯的β-羟基哌啶的新途径。在合成（-）-去氧oprosopinine和（+）-pseudoconhydrine中的应用

  摘要：

  从一种常见的恶唑烷前体中可以合成（-）-去氧oprosopinopine和（+）-假conconhydrine。（-）-去氧胸苷的存在的三个立体中心以及（+）-伪conhydrine的两个立体中心是通过高度立体选择性的方式创建的。在起始恶唑烷酮的酮部分还原过程中观察到的立体选择性取决于螯合中间体的存在。其他立体中心是由中间亚胺离子的立体选择性还原或烷基化引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00508-0

文献信息

• Stereoselective total syntheses of (−)-desoxoprosopinine and (−)-desoxoprosophylline : palladium(O)-catalyzed intramolecular N-alkylation for the key piperidine ring formation
  作者：Ken-ichi Takao、Yuya Nigawara、Emiko Nishino、Izumi Takagi、Koji Maeda、Kin-ichi Tadano、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85638-6

  日期：1994.1

  Intramolecular N-alkylation of D-glucose-derived substrate 21E proceeded in an SN2′ mode smoothly in the presence of a Pd(O)catalyst and n-Bu4NI. The major cyclization product, a 2,6-dialkylated piperidine 22t, was effectively converted into the title alkaloids.

  D-葡萄糖衍生的底物21 E的分子内N-烷基化在Pd（O）催化剂和n -Bu 4 NI的存在下以S N 2'模式顺利进行。主要的环化产物2,6-二烷基化哌啶22 t有效地转化为标题生物碱。
• Total synthesis of (−)-desoxoprosopinine via the diastereoselective reduction of homochiral2-Acyl-N-Boc-oxazolidines
  作者：Claude Agami、François Couty、Hélène Mathieu

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00646-7

  日期：1998.5

  (−)-Desoxoprosopinine was synthesised from (R)-phenylglycinol as the chiral source. The three distinct steps used for the construction of the three stereogenic centers of the target were all highly diastereoselective. These steps include a reduction of a homochiral N-Boc-2-acyl oxazolidine and the stereoselectivity of this reaction can be explained by a non chelated model. An original N-debenzylation

  由（R）-苯基甘醇作为手性来源合成（-）-去氧胸苷。用于构建靶标的三个立体异构中心的三个不同步骤均具有高度非对映选择性。这些步骤包括减少同手性N-Boc-2-酰基恶唑烷，并且该反应的立体选择性可以通过非螯合模型来解释。在该合成中，设计了苯基甘氨酸附件的原始N-脱苄基作用。
• A Concise Synthesis of (-)-Deoxoprosopinine
  作者：Pradeep Kumar、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1055/s-2007-991056

  日期：——

  A simple and highly efficient approach to (-)-deoxo-prosopinine from racemic epoxide as a starting material is described employing a Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution (HKR) and Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) as key steps.

  描述了一种从外消旋环氧化物中提取 (-)-deoxo-prosopinine 作为起始材料的简单高效的方法，采用 Jacobsen 的水解动力学拆分 (HKR) 和 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 作为关键步骤。
• Chiral and Stereoselective Total Synthesis of (−)-Deoxoprosopinine and (−)-Deoxoprosophylline. Intramolecular Amino mercuration of an ε,ζ-Unsaturated Amine
  作者：Yutaka Saitoh、Yoshihiko Moriyama、Hiroshi Hirota、Takeyoshi Takahashi、Qui Khuong-Huu

  DOI：10.1246/bcsj.54.488

  日期：1981.2

  l-Serine was transformed in 8 steps into (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-[(Z)-3-pentadecenyl]-1,3-dioxan-5-amine. This chiral ε,ζ-unsaturated amine was subjected to intramolecular aminomercuration and then acid hydrolysis to give (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline.

  通过 8 个步骤将 l-丝氨酸转化为 (4R,5S)-2,2-二甲基-4-[(Z)-3-十五烯基]-1,3-二氧杂环戊烷-5-胺。将这种手性ε,ζ-不饱和胺进行分子内氨基巯基化，然后进行酸水解，得到(-)-脱氧rosopinine 和(-)-脱氧rosophylline。
• Synthesis of two piperidine alkaloids, (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline, from 6-hydroxylated dihydrosphingosine derivatives
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.028

  日期：2007.9

  (-)-Deoxoprosopinine 1 [(2S,3R,6S)-6-dodecyl-2-hydroxymethylpiperidin-3-ol] and (-)-deoxoprosophylline 3 [(2S,3R 6R)6-dodecyl-2-hydroxymethylpiperidin-3-ol] were synthesized from (6R)- and (6S)-6-mesyloxydihydrosphingosine derivatives 7 and 7', respectively, by intramolecular cyclization to generate a piperidine ring. (C) 2007 Published by Elsevier Ltd.

  (-)-脱氧普洛派尼尼1 [(2S,3R,6S)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]和(-)-脱氧普罗司钙 rein3 [(2S,3R,6R)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]分别由(6R)-和(6S)-6-甲磺酰氧二氢神经鞘氨醇衍生物7和7'通过分子内环化反应生成哌啶环而合成。(C) 2007 Published by Elsevier Ltd.