3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-β-D-mannopyranose | 32860-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-β-D-mannopyranoside；(3aS,5R,6R,7S,7aS)-2-ethoxy-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
• CAS: 32860-96-1
• 化学式: C₃₁H₃₆O₇
• 分子量: 520.623
• InChiKey: HWTIKERIIAXGDZ-PRCXFWBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 palladium on activated charcoal 碘代三甲硅烷 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -60.0 ℃ 、413.68 kPa 条件下， 反应 5.33h， 生成 p-(methoxycarbonyl)phenyl D-mannopyranosyl-α-(1->2)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用甘露糖基碘化物供体1高效合成Man 2，Man 3和Man 5寡糖。

  摘要：

  已经开发了使用正交保护的糖基碘碘供体制备Man 3和Man 5寡糖的高效方案。C-2- O的糖基化在-40°C的三氟甲磺酸银存在下，β-乙酰基甘露糖基碘化物供体开始生成所需的α-连接的甘露糖苷和原乙酸酯的混合物，该混合物由对C-2乙酸酯的攻击引起。但是，温热至室温后，原乙酸酯定量地重排为所需的寡糖。使用3，6-二羟基受体并使其经受双重糖苷化作用，很快就以几乎定量的产量提供了高甘露糖。糖基碘化物供体比先前报道的氯化物供体具有优势，因为反应更快，产率更高并且在高阶构建体中不会减少。这些研究继续消除了糖基碘化物反应性太强以至于不能用于合成的观念。

  DOI：

  10.1021/jo051360d
• 作为产物：
  描述：

  D-mannose ethyl orthoacetate 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  叠氮基聚糖的合成，用于蛋白质的化学糖化。

  摘要：

  叠氮基聚糖核心结构被修改为受保护的N聚糖五糖核心结构。叠氮基功能允许与具有非典型环辛炔氨基酸的重组修饰蛋白进行化学连接，从而获得糖蛋白的定制糖模式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800602

文献信息

• Glycal Scavenging in the Synthesis of Disaccharides Using Mannosyl Iodide Donors¹
  作者：Son N. Lam、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo0478609

  日期：2005.3.1

  High mannose glycans composed of α (1→2) and α (1→6) branched sugars are important components of the HIV-associated envelope glycoprotein, gp120. These substructures can be efficiently prepared in solution from glycosyl iodide precursors requiring only a slight excess of the iodide donor, which offers advantages over solid-phase methods that require more than 5 equiv of donor. During the reaction,

  由α（1→2）和α（1→6）分支糖组成的高甘露糖聚糖是与HIV相关的包膜糖蛋白gp120的重要组成部分。这些亚结构可以从糖基碘化物前体的溶液中有效地制备，该糖基碘化物前体仅需要稍微过量的碘化物供体，这比需要多于5当量的供体的固相方法具有优势。在反应过程中，过量的碘化物转化为不容易与所需二糖分离的糖基。为了克服这个困难，已经开发了一种相移方法，该相移方法依赖于由糖基的氧化产生的1,2脱水糖的亲核拦截。
• Inositolphosphoglycan Mediators Structurally Related to Glycosyl Phosphatidylinositol Anchors: Synthesis, Structure and Biological Activity
  作者：Manuel Martín-Lomas、Noureddine Khiar、Salud García、Jean-Luc Koessler、Pedro M. Nieto、Thomas W. Rademacher

  DOI：10.1002/1521-3765(20001002)6:19<3608::aid-chem3608>3.0.co;2-q

  日期：2000.10.2

  The preparation of the pseudopentasaccharide 1a, an inositolphosphoglycan (IPG) that contains the conserved linear structure of glycosyl phosphatidylinositol anchors (GPI anchors), was carried out by using a highly convergent 2+3-block synthesis approach which involves imidate and sulfoxide glycosylation reactions. The preferred solution conformation of this structure was determined by using NMR spectroscopy and molecular dynamics simulations prior to carrying out quantitative structure-activity relationship studies in connection with the insulin signalling process. The ability of 1a to stimulate lipogenesis in rat adipocites as well as to inhibit cAMP dependent protein kinase and to activate pyruvate dehydrogenase phosphatase was investigated. Compound 1a did not show any significant activity, which may be taken as a strong indication that the GPI anchors are not the precursors of the IPG mediators.
• Synthesis of the carbohydrate moiety of bleomycin. 2,3,4,6-Tetra-O-substituted D-mannose derivatives
  作者：Alan Millar、Ki Hyup Kim、David K. Minster、Tadaaki Ohgi、Sidney M. Hecht

  DOI：10.1021/jo00352a012

  日期：1986.1
• Efficient Synthesis of Man₂, Man₃, and Man₅ Oligosaccharides, Using Mannosyl Iodide Donors¹
  作者：Son N. Lam、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo051360d

  日期：2005.10.1

  resulting from attack at the C-2 acetate. However, upon warming to room temperature the orthoacetate quantitatively rearranged to the desired oligosaccharide. Employing a 3,6-dihydroxy acceptor and subjecting it to double glycosidation quickly afforded high mannose sugars in nearly quantitative yields. Glycosyl iodide donors offer advantages over previously reported chloride donors as the reactions are

  已经开发了使用正交保护的糖基碘碘供体制备Man 3和Man 5寡糖的高效方案。C-2- O的糖基化在-40°C的三氟甲磺酸银存在下，β-乙酰基甘露糖基碘化物供体开始生成所需的α-连接的甘露糖苷和原乙酸酯的混合物，该混合物由对C-2乙酸酯的攻击引起。但是，温热至室温后，原乙酸酯定量地重排为所需的寡糖。使用3，6-二羟基受体并使其经受双重糖苷化作用，很快就以几乎定量的产量提供了高甘露糖。糖基碘化物供体比先前报道的氯化物供体具有优势，因为反应更快，产率更高并且在高阶构建体中不会减少。这些研究继续消除了糖基碘化物反应性太强以至于不能用于合成的观念。
• Synthesis of Azido-Glycans for Chemical Glycomodification of Proteins
  作者：Mirella Wawryszyn、Paul F. Sauter、Martin Nieger、Martin R. M. Koos、Christine Koehler、Burkhard Luy、Edward A. Lemke、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201800602

  日期：2018.8.23

  An azido‐glycan core structure was modified into the protected N‐glycan pentasaccharide core structure. The azido function allows for chemical ligation with recombinantly modified proteins featuring noncanonical cyclooctyne amino acids, providing access to customized glycopatterns of glycoproteins.

  叠氮基聚糖核心结构被修改为受保护的N聚糖五糖核心结构。叠氮基功能允许与具有非典型环辛炔氨基酸的重组修饰蛋白进行化学连接，从而获得糖蛋白的定制糖模式。