(Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-one | 58643-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-one
• 英文别名: (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecenone；(Z)-3-methylcyclopentadec-2-enone；(Z)-3-methyl-2-clopentadecenone；3-methyl-2-cyclopentadecenone；3-Methyl-cyclopentadec-2(Z)-en-1-on；(2Z)-3-methylcyclopentadec-2-en-1-one
• CAS: 58643-71-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O
• 分子量: 236.398
• InChiKey: RLAOJKCSTGZACZ-PFONDFGASA-N

物化性质

• 沸点：
  357.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-one 在 samarium diiodide 、 2,4-滴二甲胺盐 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到(±)-麝香酮
  参考文献：
  名称：

  与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama-Michael反应比较，研究了SmI 2促进的α，β-不饱和酯和酮的共轭还原

  摘要：

  SmI 2促进的α，β-不饱和酯和酮的共轭还原反应以与乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应非常相似的方式进行。取代度较高的酯比取代度较低的酯更优先还原。具有12或16元环结构的基板可以平滑还原。另一方面，六元底物在相同条件下完全不能反应。这些结果表明产生中间烯醇根自由基是共轭还原的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00322-5
• 作为产物：
  描述：

  2,15-十六烷二酮 在 titanium(IV) isobutoxide 、 三正丁胺 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用环境友好的TiCl 4 -Bu 3 N试剂在酮与酮或醛之间直接，实用且有效地将羟醛交叉加成

  摘要：

  在酮和酮或醛之间进行了有效的TiCl 4 -Bu 3 N-（cat。TMSCl）促进的羟醛添加。从绿色化学观点来看，该环境友好方法在产率，底物变化，试剂可用性和简单程序方面是有利的。该方法用于天然大环麝香（R）-muscone的短步正式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00977-8

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• ３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法
  申请人：株式会社 東邦アーステック

  公开号：JP2017165663A

  公开（公告）日：2017-09-21

  【課題】効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法を提供する。【解決手段】ＣＨ３ＣＯ（ＣＨ２）１２ＣＯＣＨ３の化学式で示される２，１５−ヘキサデカンジオンの分子内縮合反応により、３−メチルシクロペンタデセノン類を製造する。そして、分子内縮合反応では、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以下の触媒を用いることで、触媒上での分子間縮合反応の増加による収率の低下を抑制できるとともに、触媒の劣化を抑制できるので、分子内縮合反応で効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる。また、触媒は、酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛のうちの少なくとも１種であると好ましい。【選択図】なし

  提供一种能够高效制造3-甲基环戊十二烯酮类的制造方法。解决方案是通过2,15-十六烷二酮的分子内缩合反应，制造3-甲基环戊十二烯酮类。在分子内缩合反应中，使用BET比表面积小于10m²/g的催化剂，可以抑制由于催化剂上分子间缩合反应增加而导致的收率降低，并且可以抑制催化剂的劣化，从而可以高效地制造3-甲基环戊十二烯酮类。此外，催化剂最好是氧化镁、氧化钙和氧化锌中的至少一种。【选择图】无
• （Ｅ）−３−メチル−２−シクロアルケノン化合物、３−ハロ−３−メチルシクロアルカノン化合物および（Ｒ）−３−メチルシクロアルカノン化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人 新潟大学

  公开号：JP2018087184A

  公开（公告）日：2018-06-07

  【課題】新規の（Ｅ）−３−メチル−２−シクロアルケノン化合物および３−ハロ−３−メチルシクロアルカノン化合物を提供すること、また、（Ｒ）−３−メチルシクロアルカノン化合物を効率よく製造することができる製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の（Ｅ）−３−メチル−２−シクロアルケノン化合物は、下記式（１）で示される化学構造を有することを特徴とする。【化１】（式（１）中のｎは１〜５、７または８の整数である。）【選択図】なし

  本发明提供了新的（E）-3-甲基-2-环己烯酮化合物和3-卤代-3-甲基环己烷酮化合物，并提供了一种能够高效制备（R）-3-甲基环己烷酮化合物的制备方法。本发明所述的（E）-3-甲基-2-环己烯酮化合物具有下式（1）所示的化学结构，其中n是1至5、7或8的整数。【化1】。
• METHOD FOR PRODUCING 3-METHYL-CYCLOPENTADECENONES, METHOD FOR PRODUCING (R)- AND (S)- MUSCONE, AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE MUSCONE
  申请人：Doya Masaharu

  公开号：US20110172465A1

  公开（公告）日：2011-07-14

  By intramolecular condensation reaction of 2,15-hexadecanedione in a gaseous phase with a compound of a Group II element of the Periodic Table as a catalyst, 3-methyl-cyclopentadecenones is generated. Magnesium oxide, calcium oxide, or zinc oxide is desirable as the catalyst for the intramolecular condensation reaction. (R)- and (S)-muscone is generated by subjecting 3-methyl-cyclopentadecenones obtained as above to hydrogenation by using a catalyst. Palladium catalyst is desirable as the hydrogenation catalyst. Optically active muscone is generated by separating 3-methyl-cyclopentadecenones into respective components thereof by means of precision distillation and subsequently subjecting the separated 3-methyl-cyclopentadecenones to asymmetric hydrogenation by using an optically active ruthenium complex catalyst. The production methods described above enable easy and economical production of 3-methyl-cyclopentadecenones, (R)- and (S)-muscone, and optically active muscone.

  通过在气相中使用周期表第二元素化合物作为催化剂，对2,15-己十二酮进行分子内缩合反应，生成3-甲基环戊十五烯酮。镁氧化物、钙氧化物或氧化锌是分子内缩合反应的理想催化剂。通过使用催化剂对上述获得的3-甲基环戊十五烯酮进行加氢反应，生成(R)-和(S)-麝香酮。钯催化剂是加氢反应的理想催化剂。通过精密蒸馏将3-甲基环戊十五烯酮分离成各自的组分，然后使用光学活性钌配合物催化剂对分离的3-甲基环戊十五烯酮进行不对称加氢反应，可以生成光学活性麝香酮。上述生产方法可实现3-甲基环戊十五烯酮、(R)-和(S)-麝香酮以及光学活性麝香酮的易于和经济的生产。
• Mukaiyama-Michael reaction of cyclic ketene silyl acetals and enones. Importance of ring flexibility in electron transfer process
  作者：Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00321-3

  日期：1997.3

  Michael reaction of macrocyclic ketene silyl acetals or α-enones occurs smoothly under electron transfer conditions while the reaction of 6-membered analogs is more sluggish, indicating the importance of the ring flexibility to allow the α,β-carbon-carbon bonds of both reaction components to rotate when the radical species are generated.

  大环烯酮甲硅烷基乙缩醛或α-烯酮的迈克尔反应在电子转移条件下平稳发生，而6-元类似物的反应更缓慢，这表明环柔性对于允许两个反应的α，β-碳-碳键的重要性产生自由基的组分旋转。