methyl 2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside | 213829-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 2,4-di-O-benzoyl-alpha-d-mannopyranoside；[(2R,3S,4S,5S,6S)-5-benzoyloxy-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 213829-10-8
• 化学式: C₂₁H₂₂O₈
• 分子量: 402.401
• InChiKey: MXNZYSUMKNTABT-ATOXUGOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside 在 乙酰溴 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  An easy access to a 3,6-branched mannopentaoside bearing one terminal [1-13C]-labeled D-mannopyranose residue

  摘要：

  甲基 2,4-di-O-苯甲酰-α-D-甘露糖吡喃苷被用作合成3,6-分支甘露五糖的重要中间体，该糖具有一个末端的 D-[1-13C]甘露糖残基，即甲基 6-O-[3,6-di-O-(α-D-甘露糖苷)-α-D-甘露糖苷]-3-O-{α-D-[1-13C]甘露糖苷}-α-D-甘露糖苷。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0396-z
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3,6-二-O-α-d-甘露吡喃糖基-α-d-甘露吡喃糖苷的甲基三-和四-脱氧类似物的合成，用于研究各种植物凝集素的结合位点

  摘要：

  摘要N-连接糖蛋白甲基3,6-di-O-α核心结构的三甘露糖苷部分的2,4,3'-三苯氧基和2,4,3'，4'-四脱氧类似物的合成描述了-d-甘露吡喃糖基-α-d-甘露吡喃糖苷。2,4-二脱氧（16）-连接的二糖用作常见的中间受体，与3-脱氧和3,4-二脱氧苯并氯代糖供体偶联，后者由甲基α-d-甘露吡喃糖苷在五种条件下制得脚步。尽管对酸敏感的供体和受体，使用三氟甲磺酸银作为促进剂（分别为65％和51％）获得了三脱氧-和四脱氧三糖的可接受的糖基化产率。然后一步脱保护得到目标产物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00107-4

文献信息

• Methyl 1,2-Orthoesters as Useful Glycosyl Donors in Glycosylation Reactions: A Comparison with n-Pent-4-enyl 1,2-Orthoesters
  作者：Clara Uriel、Juan Ventura、Ana M. Gómez、J. Cristóbal López、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1002/ejoc.201200089

  日期：2012.6

  Mannopyranose-derived methyl 1,2-orthoacetates (R = Me) and -benzoates (R = Ph) can function as glycosyl donors – upon BF3·Et2O activation in CH2Cl2 – in glycosylation reactions with monosaccharide acceptors to afford disaccharides in good yields. In the process, glycosylation is preferred to acid-catalyzed rearrangement leading to methyl mannopyranosides. Methyl 1,2-orthoesters can be also used in regioselective

  吡喃甘露糖衍生的 1,2- 原乙酸甲酯 (R = Me) 和 -苯甲酸酯 (R = Ph) 可以作为糖基供体 - 在 CH2Cl2 中 BF3·Et2O 活化后 - 在与单糖受体的糖基化反应中以良好的收率提供二糖。在该过程中，糖基化优于酸催化重排，导致甲基吡喃甘露糖苷。甲基 1,2-原酸酯也可用于单糖二醇的区域选择性糖基化方案，其中它们显示出良好的区域选择性。
• An easy access to a 3,6-branched mannopentaoside bearing one terminal [1-13C]-labeled D-mannopyranose residue
  作者：P. I. Abronina、L. V. Backinowsky、A. A. Grachev、S. L. Sedinkin、N. N. Malysheva

  DOI：10.1007/s11172-005-0396-z

  日期：2005.5

  Methyl 2,4-di-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside was used as a key intermediate in the synthesis of 3,6-branched mannopentaoside bearing one terminal D-[1-13C]mannopyranose residue, viz., methyl 6-O-[3,6-di-O-(α-D-mannopyranosyl)-α-D-mannopyranosyl)-3-O-α -D-[1-13C]mannopyranosyl}-α-D-mannopyranoside.

  甲基 2,4-di-O-苯甲酰-α-D-甘露糖吡喃苷被用作合成3,6-分支甘露五糖的重要中间体，该糖具有一个末端的 D-[1-13C]甘露糖残基，即甲基 6-O-[3,6-di-O-(α-D-甘露糖苷)-α-D-甘露糖苷]-3-O-α-D-[1-13C]甘露糖苷}-α-D-甘露糖苷。
• Regioselective oxidative cleavage of benzylidene acetals: synthesis of highly functionalized chiral intermediates
  作者：Pon Minor Senthilkumar、Appu Aravind、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.078

  日期：2007.2

  A mild and efficient method for the regioselective oxidative cleavage of benzylidene acetals with KBrO3/Na2S2O4 under bi-phasic conditions (EtOAc/H2O), leading to highly functionalized chiral intermediates, is reported.

  报道了在两相条件下（EtOAc / H 2 O）用KBrO 3 / Na 2 S 2 O 4进行亚苄基乙缩醛的区域选择性氧化裂解的温和有效方法，导致高度官能化的手性中间体。
• Synthesis of a tri- and a tetradeoxy analogue of methyl 3,6-di-O-α-d-mannopyranosyl-α-d-mannopyranoside for investigation of the binding site of various plant lectins
  作者：Stefan Oscarson、Pär Svahnberg

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00107-4

  日期：1998.5

  and 2,4,3′,4′-tetradeoxy analogues of the trimannoside part of the core structure of N-linked glycoproteins, methyl 3,6-di- O - α - d -mannopyranosyl- α - d -mannopyranoside, is described. A 2,4-dideoxy (16)-linked disaccharide was used as a common intermediate acceptor, which was coupled with a 3-deoxy and a 3,4-dideoxy benzochlorosugar donor, the latter prepared from methyl α - d -mannopyranoside in

  摘要N-连接糖蛋白甲基3,6-di-O-α核心结构的三甘露糖苷部分的2,4,3'-三苯氧基和2,4,3'，4'-四脱氧类似物的合成描述了-d-甘露吡喃糖基-α-d-甘露吡喃糖苷。2,4-二脱氧（16）-连接的二糖用作常见的中间受体，与3-脱氧和3,4-二脱氧苯并氯代糖供体偶联，后者由甲基α-d-甘露吡喃糖苷在五种条件下制得脚步。尽管对酸敏感的供体和受体，使用三氟甲磺酸银作为促进剂（分别为65％和51％）获得了三脱氧-和四脱氧三糖的可接受的糖基化产率。然后一步脱保护得到目标产物。
• 2-Oxabutane as a substitute for internal monomer units of oligosaccharides to create lectin ligands
  作者：Li-Ying Yang、Yuki Kawada、Lina Bai、Daijiro Kubota、Hideya Yuasa

  DOI：10.1039/c1ob05775h

  日期：——

  The synthesis of bioactive oligosaccharides is too tedious to scale up for commercialization. However, structurally simplified glycomimetics are commercializable, if they can be synthesized much more easily than the oligosaccharides while having a comparable bioactivity. In this study, we propose a 2-oxabutane (OB) structure as an imitation of the internal monosaccharide units in oligosaccharides. Two trimannoside and three pentamannoside OB-glycomimics were synthesized in remarkably short steps. Among them, Manα1-OB-2Man 10, a trimannoside mimic, showed eight-fold affinity toward concanavalin A (ConA) relative to methyl mannoside in latex agglutination lectin assay and equilibrium dialysis assay (EDA), while the other mimics showed three- to four-fold affinities. EDA indicated that the bindings between each mimic molecule and a ConA subsite were all in one-to-one stoichiometry and thus these mimics were monovalent ligands, excluding multivalence effect for the high affinities. The strong affinity of 10 could be explained by the occupation of two mannose binding sites of a ConA subsite by its two mannose units. Mimic 10 proved to be even a better ligand for ConA than the natural disaccharide Manα1,2Man, while been much more easy to synthesize, thereby illustrating the potential of the approach here presented.

  生物活性低聚糖的合成过于繁琐，无法扩大商业化规模。然而，如果结构简化的拟糖类化合物能比低聚糖更容易合成，同时又具有相当的生物活性，那么它们是可以商业化的。在这项研究中，我们提出了一种 2-氧杂丁烷（OB）结构，作为低聚糖内部单糖单元的仿生结构。我们在极短的时间内合成了两种三单糖苷和三种五单糖苷的 OB-甘聚物。其中，Manα1-OB-2Man 10 是一种三单糖苷模拟物，在胶乳凝集凝集素试验和平衡透析试验（EDA）中，它对 concanavalin A（ConA）的亲和力是甲基甘露糖苷的八倍，而其他模拟物的亲和力为三至四倍。EDA 表明，每个模拟物分子与一个 ConA 亚位点之间的结合都是一一对应的，因此这些模拟物是单价配体，排除了高亲和力的多价效应。10 的强亲和力可解释为其两个甘露糖单位占据了 ConA 位点的两个甘露糖结合位点。事实证明，与天然二糖 Manα1,2Man 相比，模拟 10 甚至是更好的 ConA 配体，而且更容易合成，从而说明了本文所介绍方法的潜力。