methyl 6-azido-6-deoxy-α-D-galactopyranoside | 18908-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-azido-6-deoxy-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: Methyl 6-azido-6-deoxy-alpha-D-galactoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(azidomethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 18908-43-5
• 化学式: C₇H₁₃N₃O₅
• 分子量: 219.197
• InChiKey: DITZTAYZVSZBCC-PZRMXXKTSA-N

物化性质

• 熔点：
  173.8-174.1 °C(Solv: methanol (67-56-1))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  93.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-azido-6-deoxy-α-D-galactopyranoside 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到methyl α-D-galacto-hexodialdoside-(1,5) 6-hydrate
  参考文献：
  名称：

  Dialdosides-(1,5) of glucose and galactose: synthesis, reactivity, and conformation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00271a011
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 吡啶 、 sodium azide 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 6-azido-6-deoxy-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用氨基糖模型量化碳水化合物羟基的电子效应

  摘要：

  合成了具有α-和β-葡萄糖，α-半乳糖或α-甘露糖立体化学的甲基氨基脱氧糖苷，在四个可能的非异头位置中均具有氨基官能团，并通过滴定确定了其p K a值。选择这些模型化合物是因为它们是最常见的糖基受体的氨基衍生物。通过这项研究，有可能评估碳水化合物中每个给定位置的电子密度并进行比较。观察到一些一般趋势：氨基的碱度以6-NH 2 > 3-NH 2 > 2-NH 2 > 4-NH 2的顺序降低。（指的是位置）。当糖环上的一个或多个取代基为轴向时，氨基脱氧糖α的碱性通常会增加。当胺对氧原子为反平面时，碱度降低。这些发现与从糖基化化学和糖的区域选择性保护获得的观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100020

文献信息

• SYNTHESIS OF 6-AMINO-6-DEOXY-2,3,4,5- TETRA-O-METHYL-D-GALACTONIC ACID, A KEY PRECURSOR OF A STEREOREGULAR POLYAMIDE1
  作者：Carmen Zaliz、Oscar Varela

  DOI：10.1081/car-100108283

  日期：——

  α-pyranoside (6). Methylation of the free hydroxyl groups of 5 and 6 gave the respective per-O-methyl derivatives 7 and 8. In order to maintain the size of the sugar ring during the sequence, compound 8 was alternatively prepared from 9, by acetylation, substitution by azide and per-O-methylation. Hydrolysis of the glycoside followed by oxidation and further 5-O-methylation afforded the 6-azido-6-deoxy carboxylic

  标题化合物（17）是通过两个替代序列合成的，从D-半乳糖二丙酮化物（1）和甲基6 - O-甲苯磺酰基-α- D-吡喃半乳糖苷（9）开始。化合物1被转化为6-溴-6-脱氧衍生物2或被甲磺化为3。用叠氮化钠对2和3中的离去基团进行亲核取代，生成6-叠氮基6-脱氧衍生物4，在酸性条件下用甲醇处理后，得到相应的甲基β-呋喃糖苷（5）和α-吡喃糖苷（6）。的游离羟基基团的甲基化5和6，得到相应的per- ø -甲基衍生物7和8。为了在序列中维持糖环的大小，可替代地由9通过乙酰化，叠氮化物取代和过-O-甲基化制备化合物8。糖苷水解，然后氧化并进一步5- O-甲基化，得到6-叠氮基-6-脱氧羧酸16，其通过叠氮化物官能团的氢解转化为17（从9得到的总产率为38％）。
• Synthesis of novel sugar-lactam conjugates using the Aubé reaction
  作者：Suresh E. Kurhade、Tanaji Mengawade、Debnath Bhuniya、Venkata P. Palle、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1039/c0ob00719f

  日期：——

  An efficient and convenient method for the synthesis of sugar-lactam conjugates is reported starting from readily available sugar azides using the Aubé reaction. Cyclic azido alcohols are used in the Aubé reaction for the first time in a carbohydrate setting. The resulting glycoconjugates could be further used to increase the chemical diversity on the sugar backbone, and may find potential applications as glycomimetics, peptidomimetics, in glycotargeting and in CNS drug delivery.

  报道了一种高效便捷的糖-内酰胺结合物合成方法，该方法以易得的糖叠氮化物为起始物，通过Aubé反应进行合成。环状叠氮醇首次被应用于碳水化合物领域的Aubé反应。所得到的糖结合物可以进一步用于增加糖主链的化学多样性，并可能在糖模拟物、肽模拟物、糖靶向以及中枢神经系统药物递送方面找到潜在应用。
• Conformational energetics of sugar thioureas and synthesis of glycosyl thioureido sugars
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、JoséL. Jiménez Blanco、José Fuentes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00673-4

  日期：1996.9

  of the reaction of 6-deoxy-6-isothiocyanatoaldopyranoside derivatives with ammonia depend strongly on the nature of the hydroxyl protecting groups and solvent. In pyridine as solvent, the expected thioureas are obtained as the sole reaction products. A marked preference for the E configuration at the sugarNHC(S) bond is observed for silylated as compared to acetylated derivatives. Rotational barrier

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。
• Multicomponent diversity oriented synthesis of multivalent glycomimetics containing hexafluorovaline
  作者：M.C. Bellucci、A. Sganappa、M. Sani、A. Volonterio

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.070

  日期：2015.10

  the first time, the diversity oriented synthesis of multivalent glycomimetics incorporating hexafluorovaline through a straightforward multicomponent sequential process, which occurs with high yield and in mild conditions. The same process has been successfully applied to the chemistry of aminoglycosides producing a neomycin-hexafluorovaline-galactose conjugate and providing a general, efficient strategy

  将氟化部分化学选择性地引入生物相关的支架中，现已成为调节和研究分子导联的性质的既定策略。在本文中，我们首次提出了通过直接的多组分顺序过程，以高收率和温和条件发生的，以六氟缬氨酸为原料的多价糖模拟物的面向多样性的合成方法。相同的方法已成功地应用于氨基糖苷的化学制备新霉素-六氟缬氨酸-半乳糖结合物，并为带有糖-六氟缬氨酸标签的功能化氨基糖苷提供了通用，有效的策略。
• Synthesis of novel dihydrooxazine and oxazoline based sugar hybrids from sugar azides
  作者：Suresh E. Kurhade、Sudhir Ravula、V. Siddaiah、Debnath Bhuniya、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.035

  日期：2011.8

  A convenient one-step method for the synthesis of novel dihydrooxazine and oxazoline based sugar hybrids is reported starting from the readily accessible sugar azides and aldehydes. We have used Aubé’s protocol to achieve this transformation. The resulting glycoconjugates could be used to increase the diversity on the sugar backbone and may find applications as potential glycomimetics and in drug discovery

  据报道，从容易获得的糖叠氮化物和醛类开始，一种方便的一步合成新的二氢恶嗪和恶唑啉基糖杂化物的方法。我们已经使用Aubé的协议来实现这种转换。所得的糖缀合物可以用于增加糖主链上的多样性，并且可以作为潜在的糖模拟物和在药物发现中找到应用。