(S)-(E)-1-(Tributylstannyl)-1-octen-3-ol | 149655-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(E)-1-(Tributylstannyl)-1-octen-3-ol
• CAS: 149655-16-3
• 化学式: C₂₀H₄₂OSn
• 分子量: 417.263
• InChiKey: QXTXOTNAKKYALR-XWCOYVICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-1-(Tributylstannyl)-1-octen-3-ol 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.91h， 生成 (1E,3S)-1-cyano-1-octen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Addition of Polyfunctional Dialkylzincs to .beta.-Stannylated and .beta.-Silylated Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  The addition of functionalized dialkylzincs to readily available beta-stannylated or beta-silylated unsaturated aldehydes in the presence of a catalytic amount of (1R,2R)-1,2-bis(trifluorosulfonamido)cyclohexane (8 mol%) provides chiral allylic alcohols in good yields (60-90%) and excellent enantioselectivity (usually in the range of 85-95% ee). The synthetic utility of these allylic alcohols as chiral building blacks is demonstrated. The gamma-stannylated allylic alcohols were submitted to a Stille coupling leading to polyfunctional allylic alcohols and gamma-alkoxy enones. A treatment with CuCN in N-methylpyrrolidone at 130 degrees C provided chiral unsaturated gamma-hydroxy nitriles. Finally, the desilylation of the gamma-silylated alcohols gave chiral allylic alcohols having a terminal double bond. The catalytic asymmetric addition was found to show an important inverse temperature dependance. A mechanism for this addition is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo00094a027
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyloct-1-yn-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (S)-(E)-1-(Tributylstannyl)-1-octen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  12-羟基十七碳三烯酸及其5,6-二氢和14,15-脱氢衍生物的不对称合成†

  摘要：

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。

  DOI：

  10.1039/c6ob02141g

文献信息

• Enantioselective addition of diorganozincs to aldehydes catalyzed by β-amino alcohols
  作者：R. Noyori、S. Suga、K. Kawai、S. Okada、M. Kitamura、N. Oguni、M. Hayashi、T. Kaneko、Y. Matsuda

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85212-h

  日期：1990.2

  Nucleophilic addition of dialkylzincs to aldehydes in hydrocarbon solvents is markedly accelerated by the presence of a catalytic amount of a β-dialkylamino alcohol. Use of certain sterically constrained chiral amino alcohols such as 3-exo-(dimethylamino)isoborneol or 1-t-butyl-2-piperidinoethanol effects highly enantioselective catalysis giving secondary alcohols in up to 99% ee. Dimethyl-, diethyl-

  在烃类溶剂中二烷基锌向醛中的亲核加成反应由于催化量的β-二烷基氨基醇的存在而明显加速。使用某些空间受限的手性氨基醇，例如3- exo -（（二甲基氨基）异冰片醇或1-叔丁基-2-哌啶子基乙醇）可以实现高度对映选择性的催化作用，从而使仲醇的ee含量高达99％。二甲基，二乙基，二正丁基和二正戊基锌已用于取代的苯甲醛和一些烯属或脂族醛的烷基化。讨论了手性助剂和烷基化产物之间的构型相关性。
• Three-component coupling synthesis of prostaglandins. A simplified, general procedure
  作者：Masaaki Suzuki、Yasushi Morita、Hiroshi Koyano、Masahiro Koga、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85596-4

  日期：1990.1

  aldehyde or nitroalkene in place of the propargylic iodide affords the C-7 and C-6 functionalized prostaglandins, respectively. This new protocol constitutes the simplest three-component method for the synthesis of various natural and unnatural prostaglandins.

  在二甲基锌的存在下，（R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮可以与（S，E）-1-硫代-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-辛烯和7-1odo-5-庚基甲基丙烯酸酯相连，得到保护的5，6-二氢加氢前列腺素E 2-用ω侧链醛或硝基烯烃代替炔丙基碘，分别得到C-7和C-6官能化的前列腺素。该新方案构成了用于合成各种天然和非天然前列腺素的最简单的三组分方法。
• Process for the preparation of prostaglandins
  申请人：Fuji Yakuhin Kogyo Kabushiki Kaisha

  公开号：US06313341B1

  公开（公告）日：2001-11-06

  A hydroxy-1-alkyne is reacted with a tin hydride compound, and the obtained (E,Z)-hydroxyvinylstannanes are separated to give the (E)-substance which is further converted to a vinylcopper complex shown by followed by the conjugate addition reaction with an &agr;, &bgr;-unsaturated cyclopentenone, and the deprotecting reaction is subsequently carried out to prepare a prostaglandin or an intermediate of prostaglandins easily, efficiently and industrially favorably.

  一种羟基-1-炔与锡氢化合物反应，得到(E,Z)-羟基乙烯基锡烷，分离得到(E)-物质，然后将其进一步转化为乙烯基铜配合物，并与α,β-不饱和环戊酮进行共轭加成反应，随后进行去保护反应，以便轻松、高效、工业化地制备前列腺素或前列腺素中间体。
• A Highly Efficient Synthesis of Prostaglandin ω-Chain Precursors
  作者：Yasunori Kitano、Takashi Matsumoto、Sentaro Okamoto、Toshiyuki Shimazaki、Yuichi Kobayashi、Fumie Sato

  DOI：10.1246/cl.1987.1523

  日期：1987.8.5

  γ-tributylstannyl allylic alcohols by the Sharpless asymmetric epoxidation proceeds with synthetically satisfactory rate differences for the two enantiomers, thus providing a highly efficient method for the synthesis of prostaglandin ω-chain.

  通过 Sharpless 不对称环氧化对 γ-三丁基甲锡烯基烯丙醇进行动力学拆分，两种对映体的合成速率差异令人满意，从而为合成前列腺素 ω 链提供了一种高效的方法。
• Simple Preparation of the Optically Active γ-Hydroxy Vinylstannanes Using Lipase-Catalyzed Hydrolysis
  作者：Toshiyuki Itoh、Tadataka Ohta

  DOI：10.1246/cl.1991.217

  日期：1991.2

  An efficient optical resolution of γ-hydroxy vinylstannanes was achieved by the lipase-catalyzed enantioselective hydrolysis of the corresponding racemic acetates using lipase PS(Pseudomonas sp.).

  通过使用脂肪酶 PS（假单胞菌属）对相应的外消旋乙酸酯进行脂肪酶催化的对映选择性水解，实现了 γ-羟基乙烯基锡烷的有效光学拆分。