3-vinylcyclododecanone | 625123-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-vinylcyclododecanone
• 英文别名: 3-Ethenylcyclododecan-1-one
• CAS: 625123-39-9
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: JSOQCEOODKGOBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-vinylcyclododecanone 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 7-(2,2-dibromocyclopropyl)-1,4-dioxaspiro[4.11]hexadecane
  参考文献：
  名称：

  通过热异构化进行双基促进的二碳环扩环反应：官能化大环酮的合成

  摘要：

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价

  DOI：

  10.1002/hlca.200490150
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 copper(l) iodide 、 二甲基硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-vinylcyclododecanone
  参考文献：
  名称：

  通过热异构化进行双基促进的二碳环扩环反应：官能化大环酮的合成

  摘要：

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价

  DOI：

  10.1002/hlca.200490150

文献信息

• A Novel and Highly Efficient Two-Carbon Ring Expansion
  作者：Georg Rüedi、Matthias Nagel、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ol035700y

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. Dynamic gas-phase thermoisomerization (DGPTI) of medium- and large-ring 3-vinylcycloalkanones at 600-630 degrees C produces isomeric gamma,delta-unsaturated cycloalkanones expanded by two carbon atoms. A reaction mechanism involving an open-chain diradical intermediate, followed by intramolecular recombination under insertion of the vinyl group is proposed. Substituents on the

  [反应：请参见文字]。在600-630摄氏度下，中环和大环3-乙烯基环烷酮的动态气相热异构化（DGPTI）产生被两个碳原子膨胀的异构体γ，δ-不饱和环烷酮。提出了一种反应机理，包括开链双自由基中间体，然后在乙烯基的插入下进行分子内重组。乙烯基部分上的取代基分别作为相应的β和γ取代基被局部特异性转移到扩环的酮上。可通过3-乙炔基环十二烷酮的DGPTI（540℃）完成非常规环状烯的制备。