(R)-4-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone | 1242140-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (4R)-4-[(1S)-1,5-Dimethyl-4-hexen-1-yl]-2-cyclohexen-1-one；(4R)-4-[(2S)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1242140-87-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: CIIUTVUZULBJKL-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone 在 咪唑 、 正丁基锂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (S)-1-((1S,2S,3S)-2-((E)-3-(benzyloxy)prop-1-en-1-yl)-3-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)-6-oxocyclohexyl)-2-(5-(hydroxymethyl)furan-3-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过II型[5+2]环加成反应对映选择性全合成Cerorubenic Acid-III

  摘要：

  详细描述了第一个对映选择性全合成蜡红烯酸-III。描述了不同的策略和尝试，基于 II 型 [5+2] 环加成反应，导致双环 [4.4.1] 环系统具有应变桥头双键。此外，发现萘钠在化学选择性还原 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯方面是有效的，在一次操作中完成了三个转化。应用了一种不寻常的 S N 1 环化反应来构建具有合成挑战性的乙烯基环丙烷部分。该策略能够在 19 步中全合成 Cerorubenic acid-III。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00185
• 作为产物：
  描述：

  (-)-香茅醛 在 2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 、 3,4-二羟基苯甲酸乙酯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (R)-4-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过II型[5+2]环加成反应对映选择性全合成Cerorubenic Acid-III

  摘要：

  详细描述了第一个对映选择性全合成蜡红烯酸-III。描述了不同的策略和尝试，基于 II 型 [5+2] 环加成反应，导致双环 [4.4.1] 环系统具有应变桥头双键。此外，发现萘钠在化学选择性还原 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯方面是有效的，在一次操作中完成了三个转化。应用了一种不寻常的 S N 1 环化反应来构建具有合成挑战性的乙烯基环丙烷部分。该策略能够在 19 步中全合成 Cerorubenic acid-III。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00185

文献信息

• Total Synthesis and Structural Revision of Biyouyanagin B
  作者：K. C. Nicolaou、Silvano Sanchini、T. Robert Wu、David Sarlah

  DOI：10.1002/chem.201001474

  日期：——

  An intriguing chase of the newly reported biyouyanagin B leads to its total synthesis and structural revision from 1′ to 1.

  对新报道的 biyouyanagin B的有趣追逐导致其从1'到1 的全合成和结构修改。
• Expedient synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via stereodefined cyclohex-2-enones
  作者：Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Donald C. Weber、Ashot Khrimian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.050

  日期：2017.5

  expensive catalysts were cumbersome. Now we describe a new synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via (S)- and (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enones prepared by enantioselective Michael additions of methyl vinyl ketone to (S)- and (R)-citronellals and lithium hydroxide monohydrate-catalyzed stereoselective cyclizations of intermediate ketoaldehydes. Addition of methyllithium to

  我们最近通过铑催化的三甲基铝不对称加成到环己基的非对映异构体混合物中，合成了1,10-双aboladien-3-ol和10,11-环氧-1-bisabolen-3-ol的所有立体异构体，包括三个臭虫信息素。 -2-烯 但是，反式异构体的收率低，并且使用昂贵的催化剂的结垢反应麻烦。现在我们描述通过对映选择性迈克尔加成法制备的通过（S）-和（R）-4-（（R）-6-甲基庚基5-en-2-基）环己基-2-烯酮合成的新合成的双虫酚臭虫信息素。甲基乙烯基酮对（S）-和（R）香茅醛和氢氧化锂一水合物催化的中间酮醛的立体选择性环化反应。向这些烯酮中加入甲基锂可提供顺式和反式-1,10-双羟基硼氢化-3-醇，它们通过硅胶色谱法分离，并进一步转化为10,11-环氧-1-双羟基硼氢化-3-醇。因此，我们开发了水稻臭臭虫，丑角臭虫和棕mar臭臭虫的信息素的更方便的合成方法。
• Enantioselective Total Synthesis of Cerorubenic Acid-III via Type II [5+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Xin Liu、Junyang Liu、Jianlei Wu、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00185

  日期：2021.8.20

  The first enantioselective total synthesis of cerorubenic acid-III is described in detail. Different strategies and attempts, based on a type II [5+2] cycloaddition reaction, leading to the bicyclo[4.4.1] ring system with a strained bridgehead double bond, are depicted. Furthermore, sodium naphthalenide was found to be efficient in the chemoselective reduction of 8-oxabicyclo[3.2.1]octene, with three

  详细描述了第一个对映选择性全合成蜡红烯酸-III。描述了不同的策略和尝试，基于 II 型 [5+2] 环加成反应，导致双环 [4.4.1] 环系统具有应变桥头双键。此外，发现萘钠在化学选择性还原 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯方面是有效的，在一次操作中完成了三个转化。应用了一种不寻常的 S N 1 环化反应来构建具有合成挑战性的乙烯基环丙烷部分。该策略能够在 19 步中全合成 Cerorubenic acid-III。