1,1',1''-methylidynetris<3-methylazulene> | 115349-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1',1''-methylidynetris<3-methylazulene>
• 英文别名: tri<1-(3-methylazulenyl)>methane；tris(3-methyl-1-azulenyl)methane；1-[Bis(3-methylazulen-1-yl)methyl]-3-methylazulene
• CAS: 115349-84-3
• 化学式: C₃₄H₂₈
• 分子量: 436.596
• InChiKey: BTEGEBZKAVGXDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138 °C
• 沸点：
  622.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1',1''-methylidynetris<3-methylazulene> 在 hexafluorophosphoric acid 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 tris(3-methyl-1-azulenyl)methyl hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  三苯基甲基阳离子的Azulene类似物；极稳定的碳氢化合物碳正离子

  摘要：

  一系列的三苯基甲基阳离子的z青类似物；合成了三（1-氮杂烯基）甲基阳离子，二（1-氮杂烯基）苯基甲基阳离子，（1-氮杂烯基）二苯基甲基阳离子及其甲基和甲氧基羰基衍生物。它们的p K R +值表明，这些阳离子的稳定性随a环的数目而急剧增加，而三（1-氮杂烯基）甲基阳离子（11.3）及其三甲基衍生物（11.4）的p K R +值最大。报道的最高水平是被烃基取代的甲基阳离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74883-0
• 作为产物：
  描述：

  tris(3-methyl-1-azulenyl)methyl hexafluorophosphate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以19%的产率得到1,1',1''-methylidynetris<3-methylazulene>
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子的 Azulene 类似物的合成：极其稳定的碳氢化合物和作为分子螺旋桨阈值旋转机制的单环翻转的第一个例子

  摘要：

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1409

文献信息

• Azulene analogues of triphenylmethyl cation; extremely stable hydrocarbon carbocations
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74883-0

  日期：1991.2

  series of azulene analogues of triphenylmethyl cation; tri(1-azulenyl)methyl cation, di(1-azulenyl)phenylmethyl cation, (1-azulenyl)diphenylmethyl cation, and their methyl and methoxycarbonyl derivatives were synthesized. Their pKR+ values showed that the stability of these cations dramatically increases with the number of azulene rings, and the pKR+ values of tri(1-azulenyl)methyl cation (11.3) and

  一系列的三苯基甲基阳离子的z青类似物；合成了三（1-氮杂烯基）甲基阳离子，二（1-氮杂烯基）苯基甲基阳离子，（1-氮杂烯基）二苯基甲基阳离子及其甲基和甲氧基羰基衍生物。它们的p K R +值表明，这些阳离子的稳定性随a环的数目而急剧增加，而三（1-氮杂烯基）甲基阳离子（11.3）及其三甲基衍生物（11.4）的p K R +值最大。报道的最高水平是被烃基取代的甲基阳离子。
• Autoxidation of 1-Methyl- and 1,3-Dimethylazulenes in Polar Aprotic Solvents: Structural Proof for Products and Reaction Pathways
  作者：Shin-ichi Takekuma、Yoshiharu Matsubara、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.60.3721

  日期：1987.10

  Autoxidation of the title azulenes at 100 °C in HMPA or DMF afforded a wide variety of products: Namely, the oxidation products of the side-chains, 1-substituted azulenes, 1H-inden-1-ols, naphthoquinones, benzenoids, and dimeric and trimeric compounds, with or without rearrangements. 1H NMR (200-MHz) parameters of various azulene derivatives are given for comparative study. Possible reaction pathways for the

  在 HMPA 或 DMF 中于 100 °C 自动氧化标题甘菊烯可提供多种产物：即，侧链的氧化产物、1-取代的甘菊烯、1H-inden-1-ols、萘醌、苯类和二聚体和三聚化合物，有或没有重排。给出了各种薁衍生物的 1 H NMR (200-MHz) 参数用于比较研究。与先前对愈创甘油醚和 4,6,8-trimethylazulene 的研究结果进行比较，讨论了形成这些产物的可能反应途径。
• TAKEKUMA, SHIN-ICHI;MATSUBARA, YOSHIHARU;YAMAMOTO, HIROSHI;NOZOE, TETSUO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 10, 3721-3730
  作者：TAKEKUMA, SHIN-ICHI、MATSUBARA, YOSHIHARU、YAMAMOTO, HIROSHI、NOZOE, TETSUO

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of Azulene Analogues of Triphenylmethyl Cation: Extremely Stable Hydrocarbon Carbocations and the First Example of a One-Ring Flip as the Threshold Rotation Mechanism for Molecular Propellers
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1246/bcsj.68.1409

  日期：1995.5

  A series of azulene analogues of triphenylmethyl cation (tri(1-azulenyl)methyl, di(1-azulenyl)phenylmethyl, and (1-azulenyl)diphenylmethyl hexafluorophosphates) were synthesized by hydride abstraction from the corresponding methane derivatives with DDQ. In order to examine the effect of substituents on the cations, and to enhance their stabilities, a series of cations bearing 3-methyl, 3-methoxycarbonyl

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...