dimethyl 2-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate | 25928-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl cyclohexanone-2,6-dicarboxylate；2-oxo-cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid dimethyl ester；2-Oxo-cyclohexan-1,3-dicarbonsaeure-dimethylester；dimethyl 1,3-cyclohexanonedicarboxylate；Cyclohexanon-2,6-dicarbonsaeure-dimethylester；Cyclohexanon-2,6-dicarbonsaeure-methylester
• CAS: 25928-05-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: AJMXWJDBTSDFPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙醇胺 、 三氟化硼乙醚 、 溴 、 potassium acetate 、 sodium carbonate 、 一水合肼 、 lithium diisopropyl amide 、 二溴三苯基膦 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 四氯化碳 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 5-(1,5-Dipropyl-7'-thieno[3,2-b]thiophen-5-ylspiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9,9'-fluorene]-2'-yl)thieno[3,2-b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  ELECTROLUMINESCENT MATERIALS COMPRISING FLUORENE DERIVATIVES

  摘要：

  OLED化合物的一般结构：B—S-A-S—B，其中棒状核A包括一个紧凑的芳香环结构，该结构依次具有与至少一个额外的芴环结构紧凑的芴环结构，其中由紧凑芳香结构提供的芴环系统在9位位置被取代，并且芴环的9位位置不易氧化。

  公开号：

  US20130037752A1
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 dimethyl 2-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  CHELATION AS A DRIVING FORCE IN SYNTHESIS. II. USE OF MAGNESIUM METHYL CARBONATE IN THE CARBOXYLATION AND ALKYLATION OF KETONES

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01519a081

文献信息

• Palladium-Catalysed Isomerisation of 2-Vinylidenehydrofurans to 1,3-Dienes and Some Aspects of Their Reactivity
  作者：Abdelkader Ghobsi、Salih Hacini、Laurence Wavrin、Anouk Gaudel-Siri、Agnès Corbères、Cyril Nicolas、Damien Bonne、Jacques Viala、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/ejoc.200800517

  日期：2008.9

  The transformation of easily accessible 2-vinylidenehydrofurans into stable 1,3-dienes has been achieved by using catalytic amounts of palladium(0). These valuable compounds were then engaged in subsequent Diels-Alder reactions giving access to complex heterocyclic cores found in numerous natural products. A rationale for the regioselectivity of the Diels-Alder reactions with vinylfurans has been provided

  使用催化量的钯 (0) 已实现将容易获得的 2-亚乙烯基氢呋喃转化为稳定的 1,3-二烯。这些有价值的化合物随后参与了随后的 Diels-Alder 反应，从而获得了在众多天然产物中发现的复杂杂环核。DFT 计算提供了 Diels-Alder 反应与乙烯基呋喃的区域选择性的基本原理。
• [EN] NOVEL COMPOUNDS AND METHODS OF USING THEM<br/>[FR] COMPOSÉS NOUVEAUX ET PROCÉDÉS POUR LES UTILISER
  申请人：SYNDAX PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2009049018A1

  公开（公告）日：2009-04-16

  The present invention relates to novel compounds and their pharmaceutically acceptable salts, prodrugs, solvates, polymorphs, tautomers and isomers. In some embodiments, the compounds described herein may be used to modulate sirtuins (SIRT). The present invention also relates to methods for modulating sirtuins. The present invention also relates to methods useful in the treatment of diseases.

  本发明涉及新颖化合物及其药用可接受的盐、前药、溶剂合物、多型体、互变异构体和同分异构体。在某些实施例中，本文所述的化合物可用于调节去乙酰化酶（SIRT）。本发明还涉及调节去乙酰化酶的方法。本发明还涉及用于治疗疾病的方法。
• New strategy to construct fused/bridged/spiro carbocyclic scaffolds based on the design of novel 6-C synthon precursor
  作者：Jia Liu、Xi Wang、Chang-Liang Sun、Bi-Jie Li、Zhang-Jie shi、Min Wang

  DOI：10.1039/c0ob00660b

  日期：——

  In this article we report a new strategy to build fused/spiro/bridged carbocyclic systems with a novel 6-C synthon from readily available diallyl diacetates through the sequential Pd-catalyzed double allyl alkylation and Diels–Alder annulation. Further exploration on the application of this strategy can construct useful complex scaffolds.

  在本文中，我们报告了一种新的策略，通过连续的钯催化双烯烃烷基化和Diels-Alder环加成，从易得的二烯丙基二酸酯构建带有新型6-C合成单元的融合/螺环/桥联碳环系统。对这一策略的进一步探索可以构建有用的复杂骨架。
• C−C versus C−O Anionic Domino Cycloalkylation of Stabilized Carbanions: Facile One-Pot Stereoselective Preparation of Functionalized Bridged Bicycloalkanones and Cyclic Enol Ethers
  作者：Tania Lavoisier-Gallo、Emmanuelle Charonnet、Jean-Marc Pons、Michel Rajzman、Robert Faure、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1056::aid-chem1056>3.0.co;2-d

  日期：2001.3.2

  cycloalkylation, to synthetically valuable monocyclic or fused polycyclic functionalized enol ethers of high synthetic value. Semiempirical calculations showed a small difference in energy and the late character of the transition states leading to cis and trans isomers of the corresponding fused polycyclic enol ethers. These results, although minimizing the influence of a destabilizing 1,3-interaction

  α,α'-双活化环状或无环酮经历化学选择性碱促进（K2CO3，DBU）一锅 CC 环烷基化，1,3- 和 1,4-二卤化物具有顺式固定构型。该反应产生高度官能化的双环 [3.2.1]octan-9-one 和双环 [4.2.1]nonan-9-one 衍生物，它们很容易通过高产率逆狄克曼裂解转化为七元和八元环. 从反式-1,4-二溴-2-丁烯开始，该转化受立体电子因素的控制，并通过化学和立体选择性的 CO 环烷基化，导致具有合成价值的单环或稠合多环官能化烯醇醚具有高合成价值。半经验计算显示能量的微小差异和导致相应稠合多环烯醇醚顺式和反式异构体的过渡态的后期特征。这些结果虽然最大限度地减少了不稳定的 1,3-相互作用对反应结果的影响，但在质量上与实验结果一致。
• Ambient carboxylation on a supported reversible CO2 carrier: ketone to β-keto ester
  作者：Eric J. Beckman、Pradip Munshi

  DOI：10.1039/c0gc00704h

  日期：——

  A reversible CO2 carrier (RCC) has been developed to perform carboxylation of ketone to β-ketoester under ambient CO2 pressure and temperature. RCC has been synthesized by immobilizing 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) on methylhydrosiloxane support and reacting with CO2 with 100% degree of functionalisation. RCC is found to be recyclable and shows retention of activity in 5 recycles. CO2 absorption under ambient temperature and desorption at 120 °C renders the material suitable for carrying out carboxylation reactions at 25 °C with excellent yields. The yield of the reaction can reach up to 100% with TON 200 in 4 h. The extent of the reaction primarily depends upon enol content of the substrate. β-Ketoacid produced during the reaction can be isolated and converted to its corresponding methyl ester derivative by reacting with methyl iodide.

  我们开发了一种可逆二氧化碳载体（RCC），可在环境二氧化碳压力和温度下将酮羧化为δ-酮酯。RCC 是通过将 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）固定在甲基氢硅氧烷载体上，然后与功能化程度为 100% 的 CO2 反应而合成的。研究发现，RCC 可循环使用，并在 5 次循环中保持活性。在环境温度下吸收二氧化碳，并在 120 °C 时解吸附，使这种材料适合在 25 °C 下进行羧化反应，而且产量极高。使用 TON 200 在 4 小时内的反应产率可达 100%。反应过程中产生的 β 酮酸可以分离出来，并通过与碘甲烷反应转化为相应的甲酯衍生物。