3-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butyl)cyclohex-2-enone | 161618-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-[4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 161618-81-1
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: RNNBCSYAEPDPDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butyl)cyclohex-2-enone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 silver(I) acetate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 7-hydroxy-1-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-2,4a-ethanonaphthalene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Crotogoudin的合成研究

  摘要：

  实现了新型二萜crotogoudin的三环核心结构的有效合成。该合成采用分子间多米诺迈克尔反应构建双环 [2.2.2] 辛烷基序和醛醇缩合以闭合环 B。Stork 还原烷基化与烯丙基溴从 β 侧进行，导致 C-10 处的立体化学错误。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318366
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 咪唑 、 甲基氯化镁 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Crotogoudin的合成研究

  摘要：

  实现了新型二萜crotogoudin的三环核心结构的有效合成。该合成采用分子间多米诺迈克尔反应构建双环 [2.2.2] 辛烷基序和醛醇缩合以闭合环 B。Stork 还原烷基化与烯丙基溴从 β 侧进行，导致 C-10 处的立体化学错误。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318366

文献信息

• A versatile approach to functionalized cyclic ketones bearing quaternary carbon stereocenters via organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to cyclic β-substituted α,β-Enones
  作者：Si-Jia Yu、Ya-Nan Zhu、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132005

  日期：2021.3

  quaternary stereogenic centers at β-C has been developed. This is an extension of the method that we developed during the total synthesis of (−)-haliclonin A, which features the employment of structurally relatively simple, cheap and easily available primary amine-thiourea derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane as the chiral catalyst. The method shows wide substrate scope, good functional group tolerance

  已经开发了一种通用的有机催化不对称共轭硝基链烷烃加成到β-取代的环状α，β-烯酮上的环状酮，其在β-C处带有全碳四元立体异构中心。这是我们在（-）-haliclonin A的全合成过程中开发的方法的扩展，该方法的特点是采用结构相对简单，廉价且易于获得的伯胺-硫脲衍生自（R，R）-1,2-二氨基环己烷为手性催化剂。该方法显示了广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，可快速获得多功能手性化合物。该方法的合成潜力通过将硝基酮加合物一步转化为其他四类化合物来证明。通过将手性HPLC分析的保留时间和比旋光度与已知化合物的保留时间进行比较，可以确定加合物的绝对构型。根据DFT计算研究，合理选择了对映选择性控制机制。
• Synthesis of Oxaspirannic Building Blocks by Regioselective Nitroso-Diels-Alder Reactions
  作者：Pierre Sancibrao、Didier Gori、Cyrille Kouklovsky、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/chem.201300195

  日期：2013.4.26

  Spirocyclic structures: Nitroso‐Diels–Alder reactions of 1,3‐disubstituted cyclohexadienes were found to be regiodivergent, depending on the nitroso derivative used. Cycloaddition with Wightman's chloronitroso derivative was totally regio‐ and stereoselective. This methodology was applied to the synthesis of heterospiranic frameworks after NO bond cleavage and cyclization (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl

  螺环结构：1,3-二取代环己二烯的亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应被发现具有区域发散性，具体取决于所用的亚硝基衍生物。怀特曼（Wightman）的亚硝基氯衍生物加成环完全具有区域和立体选择性。此方法适用于heterospiranic框架氮后的合成 O键裂解和环化（参见方案将Boc =叔丁氧羰基，TF =三氟甲磺酰基）。
• Studies Towards the Synthesis of Crotogoudin
  作者：Martin Maier、Dmitry Ushakov

  DOI：10.1055/s-0032-1318366

  日期：——

  the new diterpene crotogoudin was achieved. The synthesis features an intermolecular domino Michael reaction to construct a bicyclo[2.2.2]octane motif and an aldol condensation to close ring B. Stork reductive alkylation with allyl bromide proceeded from the β side, resulting in the wrong stereochemistry at C-10.

  实现了新型二萜crotogoudin的三环核心结构的有效合成。该合成采用分子间多米诺迈克尔反应构建双环 [2.2.2] 辛烷基序和醛醇缩合以闭合环 B。Stork 还原烷基化与烯丙基溴从 β 侧进行，导致 C-10 处的立体化学错误。