ethyl (Z)-2,4-diphenyl-2-butenoate | 145099-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: ethyl (Z)-2,4-diphenyl-2-butenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2,4-diphenylbut-2-enoate
• CAS: 145099-82-7
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: MRFZQRVNGSSLTR-VKAVYKQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-2,4-diphenyl-2-butenoate 在 [Co(ChenPhyrin)] 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R,E)-2,4-diphenyl-2-((2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间自由基烯丙基 C−H 胺化同时控制的金属自由基方法

  摘要：

  尽管它们具有巨大的潜力，但自由基化学的高反应活性和多样化的途径给有机合成的应用带来了难题。除了多种竞争途径的分化之外，自由基反应中各种选择性的控制既带来了巨大的挑战，也带来了巨大的机遇。为了调节化学选择性和区域选择性，以及非对映选择性和对映选择性，需要制定概念上的新方法和根本不同的管理原则。在这里，我们表明，基于 Co(II) 的金属自由基催化通过采用模块化设计的D 2 -对称手性酰胺卟啉和可调节的袋状环境作为支持配体，能够实现烯丙基 C−H 键的自由基化学选择性分子间胺化。该反应在单一催化操作中表现出区域选择性、非对映选择性和对映选择性的显着收敛。除了展示金属自由基催化在控制均裂自由基反应方面的独特机会外，Co(II) 催化的聚合 C-H 胺化还提供了直接从烯烃异构体混合物合成有价值的手性 α-叔胺的途径。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01119-4
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate 在 四(三苯基膦)钯 碘 、 三正丁基氢锡 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ethyl (Z)-2,4-diphenyl-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的2-取代的烷基2-链烯酸酯的新的立体选择性合成及其应用

  摘要：

  立体异构纯的（E）-2-三丁基锡烷基-2-链烯酸酯（E）-8，很容易通过钯催化三丁基锡烷与2-烷基链烷酸烷基酯15之间的反应制备，已被用作立体定义的2-（通式9的被杂芳基取代的2-链烯基烷基酯以及（E）-2-甲基-2-链烯基烷基。（E）-10，具有非常高的立体异构体纯度。这些酯中的一种，即（Z）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-苯基-2-丁烯酸乙酯（Z）-9d已被用于非常简单和有效地合成催眠药的代谢物3-苯基-5（H）-2-呋喃酮12。另一方面，用于制备酯（E）-10的方法（包括构型转化）已用于制备（E）-2,4-二甲基-2-己酸的（S）-对映体， （E）-13是Camponotus属中雄性木匠蚂蚁的种姓特定物质，以及98％光学纯的（S）（E）-4,6-二甲基-4-辛烯-3-酮（S）（E）-14是马尼卡（Manica）属中蚂蚁的警报信息素成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89453-9

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Chemo-Selective Carbene Insertion into C–H Bond of Styrene over Cyclopropanation: C–C Bond Formation
  作者：Arumugam Jayarani、Masilamani Deepa、Hilal Ahmad Khan、Fathima Febin Koothradan、Sekar Yoganandhini、Vinod Sreelakshmi、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01881

  日期：2023.11.17

  synthesis. Heck reaction is known to arylate the terminal carbon of olefins; however, direct alkylation of the terminal carbon of olefin is limited. Herein, we report a novel ruthenium-catalyzed selective cross-coupling reaction of styrene and α-diazoesters to form a new C–C bond over cyclopropanation via the C–H insertion process for the first time. Using this novel methodology, a wide variety of substrates

  C-C键形成反应在有机合成中很重要。已知 Heck 反应可使烯烃末端碳芳基化；然而，烯烃末端碳的直接烷基化受到限制。在此，我们首次报告了一种新型的钌催化苯乙烯和α-重氮酯的选择性交叉偶联反应，通过C-H插入过程在环丙烷化过程中形成新的C-C键。利用这种新颖的方法，可以利用多种底物，并在温和的反应条件下合成出具有良好立体选择性的各种α-乙烯基化苄酯和密集官能化的烯烃。整个反应过程通过卡宾插入苯乙烯中进行，以良好至优异的产率和适当的立体选择性形成所需的产物。选择性C-H插入产物、宽底物范围和优异的官能团耐受性是本工作的最佳特点。
• New Stereoselective Syntheses of Stereodefined 2-Substituted Alkyl 2-Alkenoates and Their Applications
  作者：Renzo Rossi、Adriano Carpita、Paolo Cossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89453-9

  日期：——

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenyl-2-butenoate, (Z)-9d, has been employed in a very simple and efficient synthesis of 3-phenyl-5(H)-2-furanone, 12, a metabolite of an hypnotic drug. On the other hand, the procedure employed to prepare esters (E)-10, which involves a configurational inversion, has been used to prepare the (S)-enantiomer of (E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, (E)-13, a caste-specific

  立体异构纯的（E）-2-三丁基锡烷基-2-链烯酸酯（E）-8，很容易通过钯催化三丁基锡烷与2-烷基链烷酸烷基酯15之间的反应制备，已被用作立体定义的2-（通式9的被杂芳基取代的2-链烯基烷基酯以及（E）-2-甲基-2-链烯基烷基。（E）-10，具有非常高的立体异构体纯度。这些酯中的一种，即（Z）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-苯基-2-丁烯酸乙酯（Z）-9d已被用于非常简单和有效地合成催眠药的代谢物3-苯基-5（H）-2-呋喃酮12。另一方面，用于制备酯（E）-10的方法（包括构型转化）已用于制备（E）-2,4-二甲基-2-己酸的（S）-对映体， （E）-13是Camponotus属中雄性木匠蚂蚁的种姓特定物质，以及98％光学纯的（S）（E）-4,6-二甲基-4-辛烯-3-酮（S）（E）-14是马尼卡（Manica）属中蚂蚁的警报信息素成分。
• Metalloradical approach for concurrent control in intermolecular radical allylic C−H amination
  作者：Pan Xu、Jingjing Xie、Duo-Sheng Wang、X. Peter Zhang

  DOI：10.1038/s41557-022-01119-4

  日期：——

  fundamentally different governing principles. Here we show that Co(II)-based metalloradical catalysis enables the radical chemoselective intermolecular amination of allylic C−H bonds through the employment of modularly designed D2-symmetric chiral amidoporphyrins with a tunable pocket-like environment as the supporting ligand. The reaction exhibits a remarkable convergence of regioselectivity, diastereoselectivity

  尽管它们具有巨大的潜力，但自由基化学的高反应活性和多样化的途径给有机合成的应用带来了难题。除了多种竞争途径的分化之外，自由基反应中各种选择性的控制既带来了巨大的挑战，也带来了巨大的机遇。为了调节化学选择性和区域选择性，以及非对映选择性和对映选择性，需要制定概念上的新方法和根本不同的管理原则。在这里，我们表明，基于 Co(II) 的金属自由基催化通过采用模块化设计的D 2 -对称手性酰胺卟啉和可调节的袋状环境作为支持配体，能够实现烯丙基 C−H 键的自由基化学选择性分子间胺化。该反应在单一催化操作中表现出区域选择性、非对映选择性和对映选择性的显着收敛。除了展示金属自由基催化在控制均裂自由基反应方面的独特机会外，Co(II) 催化的聚合 C-H 胺化还提供了直接从烯烃异构体混合物合成有价值的手性 α-叔胺的途径。