(5S,7S)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-5,7-methanoquinolin-2(1H)-one | 561319-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (5S,7S)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-5,7-methanoquinolin-2(1H)-one
• 英文别名: (1S,9S)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3-dien-5-one
• CAS: 561319-51-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: SSTNSGAXXORZKD-IONNQARKSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,7S)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-5,7-methanoquinolin-2(1H)-one 在 三氯氧磷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(1S,9S)-5-chloro-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  pin烯基联吡啶二醇和联吡啶的改进高效合成

  摘要：

  据报道，基于pin烯的两种联吡啶二醇和联吡啶的合成得到了改进和有效。pin烯基吡啶酮与磷酰氯的密封管压反应首次产生了pin烯基2-氯吡啶优良的收率（95％），这使得合成pin烯基联吡啶二醇成为一种非常便宜且高收率的方法。此外，开发了一种高效的反应条件，用于氯吡啶与Ni（0）的均相偶联，从而以高收率（84％）提供了基于pin烯的联吡啶。这些新证明的氯吡啶的密封管压氯化和均偶联反应为合成基于pin烯的联吡啶提供了极其有效的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.075
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 (5S,7S)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-5,7-methanoquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  pin烯基联吡啶二醇和联吡啶的改进高效合成

  摘要：

  据报道，基于pin烯的两种联吡啶二醇和联吡啶的合成得到了改进和有效。pin烯基吡啶酮与磷酰氯的密封管压反应首次产生了pin烯基2-氯吡啶优良的收率（95％），这使得合成pin烯基联吡啶二醇成为一种非常便宜且高收率的方法。此外，开发了一种高效的反应条件，用于氯吡啶与Ni（0）的均相偶联，从而以高收率（84％）提供了基于pin烯的联吡啶。这些新证明的氯吡啶的密封管压氯化和均偶联反应为合成基于pin烯的联吡啶提供了极其有效的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.075

文献信息

• New monoterpene-derived phosphinopyridine ligands and their application in the enantioselective iridium-catalyzed hydrogenation
  作者：Giorgio Chelucci、Mauro Marchetti、Andrei V. Malkov、Frédéric Friscourt、Martin E. Swarbrick、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.075

  日期：2011.7

  derivatives with a phosphine or phosphinite pendant (1–11) have been synthesized from (+)-α-pinene, (−)-isopinocampheol, and/or (+)-camphor via Kröhnke annulation or another annulation method as the key step for the construction of the pyridine nucleus. The iridium complex of 6 proved to catalyze hydrogenation of the prochiral unfunctionalized alkene 44 with 94% ee, whereas the complex of 2 was most efficient

  与膦或亚膦酸酯侧链（吡啶衍生物1 - 11）已经从（+）合成- α蒎烯，（ - ） -异松蒎醇，和/或（+） -经由Kröhnke环或另一个环的方法的关键步骤樟脑用于构建吡啶核。铱的6络合物被证明可以催化94％ee的前手性未官能化烯烃44的氢化，而2的络合物在肉桂基酯45（ee的83％）的氢化中效率最高。
• Pinene-Derived Monodentate Phosphoramidites for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Christian Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/ejoc.201500120

  日期：2015.5

  the asymmetric hydrogenation of imines and olefins. The iridium-catalyzed hydrogenation of imines provided up to 81 % ee, whereas in the rhodium-catalyzed hydrogenation of functionalized olefins enantioselectivities of up to 99 % ee were achieved. In this particular application, the different chiral elements of the ligand structure led to synergistic effects and the enantioselectivity is dominated by

  基于蒎烯衍生的手性胺的亚磷酰胺配体已通过简单的程序以良好的产率制备。合成方案的关键步骤是对环状蒎烯-吡啶衍生物进行立体选择性氢化，产生（非对映异构）仲胺，仲胺被分离并用不同的氯亚磷酸酯处理以产生设想的亚磷酰胺。配体的绝对构型是在 NMR 分析的基础上确定的，并通过典型配体的硼烷加合物的 X 射线衍射分析得到证实。新配体用于亚胺和烯烃的不对称氢化。亚胺的铱催化氢化提供高达 81% ee，而在官能化烯烃的铑催化氢化中，实现了高达 99% ee 的对映选择性。
• Synthesis of New Chiral 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation and Cyclopropanation
  作者：Andrei V. Malkov、Daniele Pernazza、Mark Bell、Marco Bella、Antonio Massa、Filip Teplý、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo034179i

  日期：2003.6.1

  rate (typicaly 30 min at room temperature) in allylic oxidation of cyclic olefins (52 --> 53). Copper-catalyzed cyclopropanation proceeded with < or =76% enantioselectivity and approximately 3:1 to 99:1 trans/cis-diastereoselectivity (54 --> 55 + 56). The level of the asymmetric induction is discussed in terms of the ligand architecture that controls the stereochemical environment of the coordinated

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。
• New Lewis-Basic <i>N</i>-Oxides as Chiral Organocatalysts in Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Andrei V. Malkov、Mark Bell、Monica Orsini、Daniele Pernazza、Antonio Massa、Pavel Herrmann、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo035074i

  日期：2003.12.1

  Allylation of aromatic and heteroaromatic aldehydes 1a-k with allyltrichlorosilane 2 can be catalyzed by the new heterobidentate, terpene-derived bipyridine N-monoxides 4, 6a,b, and 8-11 (less than or equal to 10 mol %) to afford (S)-(-)-3 with high enantioselectivities (less than or equal to99% ee). The stereochemical outcome has been found to be controlled by the axial chirality of the catalyst, which in turn is determined by the central chirality of the annulated terpene units. Solvent effects on the conversion and the level of asymmetric induction have been elucidated, and MeCN has been identified as the optimal solvent for these catalysts.
• An improved and efficient synthesis of pinene based bipyridyldiols and bipyridine
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.075

  日期：2016.4

  An improved and efficient synthesis of pinene based two bipyridyldiols and bipyridine is reported. For the first time, the sealed tube-pressure reaction of pinene based pyridone with phosphoryl chloride produced an excellent yield (95%) of pinene based 2-chloropyridine, which renders synthesizing pinene based bipyridyldiols a highly inexpensive and high yielding process. Moreover, highly effective

  据报道，基于pin烯的两种联吡啶二醇和联吡啶的合成得到了改进和有效。pin烯基吡啶酮与磷酰氯的密封管压反应首次产生了pin烯基2-氯吡啶优良的收率（95％），这使得合成pin烯基联吡啶二醇成为一种非常便宜且高收率的方法。此外，开发了一种高效的反应条件，用于氯吡啶与Ni（0）的均相偶联，从而以高收率（84％）提供了基于pin烯的联吡啶。这些新证明的氯吡啶的密封管压氯化和均偶联反应为合成基于pin烯的联吡啶提供了极其有效的途径。