(+)-ethyl (R)-2-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate | 68235-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-ethyl (R)-2-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate
• 英文别名: 2-Oxo-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-4a-naphthalincarbonsaeureaethylester；(R)-ethyl 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2-oxo-4a(2H)-naphthalene carboxylate；(R)-Ethyl bicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one-6-carboxylate；ethyl (4aR)-7-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalene-4a-carboxylate
• CAS: 68235-49-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: SRDFWBNFGXTHOY-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-ethyl (R)-2-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 TMSSOTf 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 1-(3',4',5',6',7',8'-hexahydro-spiro[[1,3]-dioxolane-2,2'-naphthalen]-4'a-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Direct Generation of Nucleophilic Chiral Palladium Enolate from 1,3-Dicarbonyl Compounds:  Catalytic Enantioselective Michael Reaction with Enones

  摘要：

  Generation of chiral palladium enolates from 1,3-dicarbonyl compounds with the palladium aqua complex and its application to the highly efficient catalytic enantioselective Michael reaction with enones are described. The palladium aqua complexes are likely to supply Brønsted base and Brønsted acid successively during the reaction. The former activates the carbonyl compounds to give chiral palladium enolates, and the latter cooperatively activates enones. Using a catalytic amount (2-10 mol %) of the palladium complexes, the various 1,3-dicarbonyl compounds including diketones and beta-ketoesters were converted to the desired Michael adducts in good yields (69-92%) with excellent enantiomeric excesses (89-99% ee).

  DOI：

  10.1021/ja027075i
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-Ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl)-L-isoleucine dimethylamide 在 四氢吡咯 、 copper diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (+)-ethyl (R)-2-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应的新助剂：室温下四元立体中心的生成

  摘要：

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x

文献信息

• Über die Stereoselektivität der α-Alkylierung von (1<i>R</i>, 2<i>S</i>) (+)-<i>cis</i>-2-hydroxy-cyclohexancarbonsäureäthylester
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19800630605

  日期：1980.9.17

  The Stereoselectivity of the α-Alkylation of (+)-(1R, 2S)-cis-Ethyl-2-hydroxy-cyclohexanecarboxylate

  （+）-（1 R，2 S）-顺式-乙基-2-羟基-环己烷羧酸酯的α-烷基化的立体选择性
• Linear versus Angular Fischer Indole Annulation: Relative Configuration Determines Regioselectivity
  作者：Claas Lüder Diedrich、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200700351

  日期：2007.10

  Fischer indole synthesis with bicyclic ketones yields regioselectively linear annulated tetracyclic products when starting from ketones with a relative trans configuration. On the other hand, starting materials with a relative cis configuration give exclusively angular annulated indole derivatives. The starting materials were prepared in optically active form in three steps by a sequence of asymmetric

  当从具有相对反式构型的酮开始时，Fischer 吲哚与双环酮的合成产生区域选择性线性环状四环产物。另一方面，具有相对顺式构型的起始材料仅产生有角的环状吲哚衍生物。通过不对称迈克尔反应、羟醛缩合和催化氢化的顺序，分三步以旋光形式制备起始材料。最后一步产生顺式和反式非对映异构体的混合物，可通过柱色谱分离。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Facile Enantioselective Synthesis of Two New Bicyclic Chiral Templates
  作者：Kevin D. Belfield、Jeongbeob Seo

  DOI：10.1080/00397919508011379

  日期：1995.2

  Optically active bicyclic dienes, 4 and 5 have been enantioselectively prepared in three and four steps, respectively. Mixtures of predominantly either the R or S enantiomer were obtained via an asymmetric alkylation of a chiral enamine.