cis-4-methyl-3-methylene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-4-methyl-3-methylene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one
• 英文别名: (4RS,5SR)-4-methyl-3-methylene-5-phenyldihydrofuran-2-one；(4RS,5SR)-3-methylidene-2-oxo-4-methyl-5-phenyltetrahydrofuran；c-4-methyl-3-methylene-r-5-phenyl-dihydrofuran-2(3H)-one；4-methyl-3-methylene-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(4S,5R)-4-methyl-3-methylidene-5-phenyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZIWATCVURPQWQF-GZMMTYOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘丁烷 、 cis-4-methyl-3-methylene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one 在 ((R,S,R,S)-1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)nickel(II) perchlorate 、 高氯酸四乙基铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Radical Addition to .ALPHA.-Methylenebutyrolactones by Indirect Electroreduction Catalyzed by a Nickel(II) Complex.

  摘要：

  通过镍(II)配合物催化，利用等摩尔量的碘代丁烷和α-亚甲基丁内酯进行间接电还原加成反应，可主要得到顺式-(C-α) : (C-β)-三取代的内酯。加成反应之所以成功，是因为当前方法允许初始丁基自由基具有较长的寿命，并通过选择性还原这些自由基，减少了最终加成产物自由基的寿命。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.198
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 在 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氢溴酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 cis-4-methyl-3-methylene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Drewes, S. E.; Hoole, R. F. A., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 12, p. 1067 - 1074

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。
• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• FACILE SYNTHESIS OF 2-METHYLENE-4-BUTYROLACTONES
  作者：Junzo Nokami、Takashi Tamaoka、Hideki Ogawa、Shoji Wakabayashi

  DOI：10.1246/cl.1986.541

  日期：1986.4.5

  2-Methylene-4-butyrolactones were conveniently synthesized by treatment of an aldehyde with 2-carboethoxyallyl(-ic) bromide and metallic tin (and aluminum) in good yields. Protolichesterinic acid was synthesized by employing the method.

  2-亚甲基-4-丁内酯通过用2-羟基乙酸烯丙基(-ic)溴化物和金属锡（和铝）处理醛类方便合成，产率良好。采用该方法合成了原鸡冠花酸。
• Control of Stereochemistry:  A General Synthesis of <i>cis</i>- or <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted-γ-butyrolactones Following <i>Z</i>-Crotylboration
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Debarshi Pratihar、Debanjan Biswas

  DOI：10.1021/ol061566g

  日期：2006.8.1

  [reaction; see text] A general and practical procedure for the highly diastereoselective preparation of either the cis- or trans-beta,gamma-disubstituted-gamma-butyrolactones by appropriate choice of Lewis or Bronsted acid catalysts during crotylboration or lactonization is reported. The cis-stereochemistry of the Z-crotylboration product can be inverted with strong acids during lactonization. A carbocation

  [反应; 见文]为顺式或反式-β-的高度非对映制备的一般和实用程序，则报告crotylboration或内酯化过程中的γ-二取代-γ丁内酯由路易斯或布朗斯台德酸催化剂的合适的选择。Z-巴豆基硼化产物的顺式立体化学可以在内酯化过程中用强酸逆转。已经提出了碳正离子化机理和催化循环。
• Synthesis and cytotoxic activity of γ-aryl substituted α-alkylidene-γ-lactones and α-alkylidene-γ-lactams
  作者：Anna Albrecht、Jacek F. Koszuk、Jakub Modranka、Marek Różalski、Urszula Krajewska、Anna Janecka、Kazimierz Studzian、Tomasz Janecki

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.03.035

  日期：2008.5

  A series of 5-aryl-3-alkylidenedihydrofuran-2(3H)-ones 6a-g'' and 11a,b as well as 5-aryl-3-methylidenepyrrolidin-2-ones 10a-c and 12 were synthesized starting from 4-aryl-2-diethoxyphosphoryl-4-oxobutanoates 3a-g. Reaction sequence includes reduction or reductive amination of the carbonyl group, lactonization or lactamization step and finally the Horner-Wadsworth-Emmons olefination of aldehydes using

  从4开始合成了一系列5-芳基-3-亚烷基二烯基二氢呋喃-2（3H）-酮6a-g''和11a，b以及5-芳基-3-亚甲基亚吡咯烷酮-2-酮10a-c和12。 -芳基-2-二乙氧基磷酰基-4-氧代丁酸酯3a-g。反应顺序包括羰基的还原或还原胺化，内酯化或内酰胺化步骤，最后使用由此获得的5-芳基-3-二乙氧基磷酰基-3,4-二氢呋喃-2（5H）-进行醛的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应。 5a-g''或5-芳基-3-二乙氧基磷酰基吡咯烷二-2-酮9a-c。在体外评估了呋喃酮6和11以及吡咯烷酮10和12对小鼠白血病细胞系L-1210和两种人白血病细胞系HL-60和NALM-6的抗性。事实证明，所获得的几种呋喃酮对所有三种细胞系的IC（50）值均低于6 microM都非常有效。