2-溴-3-(甲氧基甲氧基)-4-甲氧基苯甲醛 | 115961-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-3-(甲氧基甲氧基)-4-甲氧基苯甲醛
• 英文名称: 2-bromo-3-(methoxymethoxy)-4-methoxybenzaldehyde
• 英文别名: 2-bromo-4-methoxy-3-(methoxymethoxy)benzaldehyde
• CAS: 115961-42-7
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₄
• 分子量: 275.099
• InChiKey: ZQQWQXRNGXITDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-3-(甲氧基甲氧基)-4-甲氧基苯甲醛 在 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三丁基膦 、 (Sia)2BH 、 硫酸 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 hydrochloric acid diethyl ether 、 二异丁基氢化铝 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 69.18h， 生成

  -codeine

  参考文献：
  名称：

  Synthesis via vinyl sulfones. 21. Total synthesis of dl-morphine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00379a038
• 作为产物：
  描述：

  异香兰素 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-溴-3-(甲氧基甲氧基)-4-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• Phosphazene base-catalyzed hydroamination of aminoalkenes for the construction of isoindoline scaffolds: Application to the total synthesis of aristocularine
  作者：Junpei Matsuoka、Maki Terashita、Akari Miyawaki、Kiyoshi Tomioka、Yasutomo Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153599

  日期：2022.1

  A method for isoindoline synthesis via phosphazene base-catalyzed intramolecular hydroamination of aminoalkenes was developed. The reaction has a broad functional group tolerance, including for halide, cyano, and methoxy groups, and could also be used to synthesize tetrahydroisoquinoline, pyrrolidine, and piperidine. The method was used as a key step in the total synthesis of aristocularine in six

  建立了磷腈碱催化氨基烯烃分子内加氢胺化合成异二氢吲哚的方法。该反应具有广泛的官能团耐受性，包括卤化物、氰基和甲氧基，也可用于合成四氢异喹啉、吡咯烷和哌啶。该方法被用作马兜铃碱全合成的关键步骤，分六步进行，总产率为 35%。该策略涉及通过控制所需 C N 键的形成来构建异二氢吲哚核心，而相对不稳定的甲氧基甲基和芳基溴保持完整。
• Synthesis of (−)-Oxycodone
  作者：Atsushi Kimishima、Hirotatsu Umihara、Akihiro Mizoguchi、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol503175n

  日期：2014.12.5

  features a palladium-catalyzed direct intramolecular arylation of an aryl bromide, oxidative dearomatization of a dihydrophenanthrenol, formation of a benzylic quaternary carbon by an intramolecular Michael addition of a malonate moiety, and construction of the morphinan skeleton via a Hofmann rearrangement/lactamization cascade.

  我们向（-）-羟可待酮（一种半合成阿片类镇痛药）的新颖合成途径，具有钯催化的芳基溴化物的直接分子内芳基化，二氢菲蒽酚的氧化脱芳香化作用，通过丙二酸的分子内迈克尔加成反应形成苄基季碳。 ，并通过霍夫曼重排/内酰胺化级联反应构建吗啡喃骨架。
• A desymmetrization-based approach to morphinans: application in the total synthesis of oxycodone
  作者：Kun Ho (Kenny) Park、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1039/c8cc07667g

  日期：——

  Here we report a total synthesis of the pharmacologically significant morphinan alkaloid, oxycodone. The centerpiece of the developed strategy features the first application of the Rovis desymmetrization of peroxyquinol in target-oriented total synthesis to access an optically active phenanthrene framework shared by the morphinans. A Stork–Ueno radical cyclization under photoredox conditions installed

  在这里，我们报告了具有药理学意义的吗啡喃生物碱羟考酮的总合成。所开发策略的核心特征是过氧喹诺酮的Rovis去对称化在面向目标的总合成中的首次应用，以访问吗啡烷共有的光学活性菲骨架。在光氧化还原条件下的Stork–Ueno自由基环化安装了全碳四元立体中心，并且后期还原性脱甲苯基化反应伴随有哌啶的形成确保了目标分子的核心结构。
• Studies culminating in the total synthesis of (dl)-morphine
  作者：J. E. Toth、P. R. Hamann、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00255a008

  日期：1988.9
• Chemoenzymatic Formal Total Synthesis of<i>ent</i>-Codeine and Other Morphinans<i>via</i>Nitrone Cycloadditions and/or Radical Cyclizations. Comparison of Strategies for Control of C-9/C-14 Stereogenic Centers
  作者：Mary Ann A. Endoma-Arias、Jason Reed Hudlicky、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/adsc.201400016

  日期：2014.2.10

  AbstractFormal total syntheses of ent‐codeine and other morphinans were accomplished from 1‐phenyl‐2‐acetoxyethane, which was subjected to enzymatic dihydroxylation by toluene dioxygenase overexpressed in Eschericia coli JM109 (pDTG601A). The resulting cis‐dihydroarenediol was coupled with a phenol derived from bromoisovanillin and a subsequent Heck reaction was used to establish the C‐13 quaternary center. Two strategies were employed to set the C‐14 center: nitrone and nitrile oxide cycloadditions to the C‐8/C‐14 olefin and a radical cyclization of an aldehyde to C‐14. Both strategies yielded tetracyclic products that were converted to known intermediates for the synthesis of ent‐codeine, ent‐codeinone, and ent‐hydrocodone. Experimental and spectral data are provided for all new compounds.magnified image