(E)-4-[(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexyl]but-3-en-2-one | 89888-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-4-[(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexyl]but-3-en-2-one
• CAS: 89888-04-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: MVPDTCQYNRKWJA-MDQMCFMNSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexyl]but-3-en-2-one 在 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 (+)-1-((1Ξ)-2,2,3c,6c-tetramethyl-cyclohexyl-(r))-butanone-(3)-semicarbazone
  参考文献：
  名称：

  Veilchenriechstoffe。（11. Mitteilung）。铁合金和物理化学的物理化学

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.194102401170
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S,5S,6S,9R)-4,5-dihydro-5-hydroxy-cis-α-irol acetate 在 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-4-[(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexyl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自Irone alpha® 的 (+)- 和 (-)-β-Irone 和 (+)- 和 (-)-cis-γ-Irone 的酶介导制备

  摘要：

  (-)- 和 (+)-β-铁酮 ((-)- 和 (+)-2，分别)，被 ca 污染。7 – 9% 的 (+)- 和 (-)-trans-α-异构体分别是通过 2,6-trans-epoxide (±)-4 由外消旋 α-irone 获得的（方案 2）。该序列中的相关步骤是后者的 LiAlH4 还原，以提供非对映异构体-4,5-二氢-5-羟基-反式-α-irols (±)-6 和 (±)-7，通过以下方式分解为对映异构体脂肪酶-PS 介导的乙酸乙烯酯乙酰化。对映体纯的乙酸烯丙酯 (+)- 和 (-)-8 和 (+)- 和 (-)-9 在用 POCl3/吡啶处理后转化为 β-irol 乙酸酯衍生物 (+)- 和 ( -)-10 和 (+)- 和 (-)-11 分别通过碱水解和 MnO2 氧化提供所需的酮 (+)- 和 (-)-2。2,6-cis-epoxide (±)-5 提供了 4, 5-d

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010131)84:1<69::aid-hlca69>3.0.co;2-u

文献信息

• Enzyme-Mediated Syntheses of the Enantiomers ofγ-Irones
  作者：Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Sabrina Ronzani、Stefano Serra

  DOI：10.1002/1522-2675(20011219)84:12<3650::aid-hlca3650>3.0.co;2-5

  日期：2001.12.19

  An enzymatic approach to the synthesis of all the possible stereoisomers of (E) and (Z), cis and trans-γ-irones in enantiomerically pure form from commercial Irone Alpha® is described. A very efficient resolution of racemic trans-γ-irone, affording both the enantiomers in high ee and chemical purity, is also presented. Olfactory evaluation of (+)- and (−)-3b and full configuration assignment of the

  描述了从商业 Irone Alpha® 合成对映体纯形式的 (E) 和 (Z)、顺式和反式-γ-铁酮的所有可能立体异构体的酶促方法。还介绍了一种非常有效的外消旋反式-γ-铁酮拆分方法，可提供高 ee 和化学纯度的对映异构体。报道了意大利鸢尾油样品中 (+)- 和 (-)-3b 的嗅觉评估和铁异构体的完整构型分配。
• Electrophilic Cyclization of 1,6-Dienes Containing an Allylsilane Moiety− Enantioselective Synthesis ofcis- andtrans-γ-Irone
  作者：Stephen Beszant、Elios Giannini、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/ejoc.200300276

  日期：2003.10

  the reagent of choice leading to methylenecyclohexane derivatives in good yields and with complete regioselectivity albeit with poor diastereoselectivity. Using this methodology a stereodivergent synthesis of enantiomerically pure (−)-(2S,6R)-cis-γ-irone and (−)-(2S,6S)-trans-γ-irone, two precious aroma constituents, has been accomplished. This represents an innovative approach with respect to previous

  在本文中，我们报告了路易斯酸和三氟乙酸汞促进含有烯丙基硅烷部分的 1,6-二烯环化的第一个例子。三氟乙酸汞已被证明是导致亚甲基环己烷衍生物以良好收率和完全区域选择性的首选试剂，尽管非对映选择性较差。使用这种方法，完成了对映体纯 (-)-(2S,6R)-cis-γ-irone 和 (-)-(2S,6S)-trans-γ-irone 这两种珍贵香气成分的立体发散合成。这代表了一种相对于先前γ-铁酮合成的创新方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Produits à odeur de violette. 52e communication. Synthèse de la triméthyl-1,1,6-cyclohexanone-3
  作者：H. Favre、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19520350726

  日期：1952.12.1

  Nous avons réalisé la synthèse de la triméthyl-1,1, 6-cyclohexanone-3, dont la semicarbazone s'est révélée identique à celle de la triméthyl-1,1, 6-cyclohexanone-33), isolée des produits de dégradation de l'irone naturelle.

  理性avonsréalisé拉SYNTHESE德拉三甲基1,1，6-环己基-3-，不要拉缩氨基脲s'estrévéléeidentiqueà塞尔德拉三甲基1,1，6-环己基-3- 3），伊索利DES PRODUITS德降解自然之光
• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。
• Etudes sur les matières végétales volatiles LXXX. Sur les thiosemicarbazones des irones
  作者：Yves-René Naves

  DOI：10.1002/hlca.19490320231

  日期：1949.3.15

  Les thiosemicarbazones des cis(2,6), α-irone (phényl-semicarbazone F. 157,5–158°); néo-α-irone (phényl-semicarbazone F. 181,5–182°); cis(2,6), β-irone (phényl-semicarbazone F. 178–179°); β-irone (semicarbazone F. 169–169,5°) ont été préparées.

  Les thiosemicarbazones des cis（2.6），α-irone（phényl-semicarbazoneF.157.5-158°）; 新-α-酮（苯甲酰基-半卡巴zoneF.181.5-182°）; 顺式（2.6），β-酮（苯基-半氨基甲酮，熔点178-179°）；β-内酯（半卡巴zone F. 169–169.5°）在预备状态。