3-((5-(methylthio)-2-(5-tosyl-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl)thio)propanenitrile | 300766-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((5-(methylthio)-2-(5-tosyl-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl)thio)propanenitrile
• 英文别名: N-tosyl-2-[4-(methylthio)-5-(2-cyanoethylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene]-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole；2-[4-(2-cyanoethylthio)-5-methylthio-1,3-dithiole-2-ylidene]-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole；2-[4-(2-cyanoethylthio)-5-methylthio-1,3-dithiole-2-yliden]-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole；2-{4-(2-cyanoethylthio)-5-methylthio-1,3-dithiole-2-yliden}-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole；3-[[2-[5-(4-Methylphenyl)sulfonyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene]-5-methylsulfanyl-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 300766-23-8
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₂S₇
• 分子量: 528.81
• InChiKey: OKPVYWKKXLJUBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186.5-187 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  638.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  223
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((5-(methylthio)-2-(5-tosyl-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl)thio)propanenitrile 在 cesium hydroxide 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-ylidene]-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolo-Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems

  摘要：

  The synthesis of a number pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes, including the parent bis(pyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene (7) is decribed. Starting from readily available 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione (14) and sodium tosylamide, the parent 7 and the asymmetric monopyrrolo tetrathiafulvalenes 23a;b were prepared in good yields via a nonclassical and simple pyrrole synthesis. Furthermore, a series of asymmetrical N-alkylated monopyrrolo/monodihydropyrrolotetrathiafulvalenes was prepared starting from primary amines and 14. A detailed study of the fundamental redox behavior of this class of heterocycles is reported. NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and PM3 MO calculations revealed that the pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes have highly extended pi-surfaces. The X-ray crystallographic analyses of the monopyrrolo tetrathiafulvalenes 22b and 24b, together with preliminary formation of a charge-transfer complex between the parent donor 7 and TCNQ, are also reported.

  DOI：

  10.1021/jo000742a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.05h， 生成 3-((5-(methylthio)-2-(5-tosyl-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl)thio)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Monopyrrolotetrathiafulvalene-based supramolecular organogels: Multi-stimuli responsiveness and formation of charge-transfer salt gels
  作者：Yucun Liu、Zhengri Yin、LongYi Jin、Bingzhu Yin

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.10.025

  日期：2017.5

  stimulus responses on various external stimuli, including temperature, sonication, anions and K+. This gel could be transformed into the charge transfer salt gel with I2, which was an important first example of the charge transfer salt gel of TTF with I2 in solvents. The same gel-gel transition was also induced by adding other inorganic oxidants (i.e., Ag+, Fe3+, Cu2+ and TFA) and π-electron acceptors (i.e

  由电子给体四硫富瓦烯和电子受体卤素形成的电荷转移盐已成为构建高电导率超分子纳米材料的重大关注焦点。但是，TTF-X 2组合的稳定的超分子凝胶系统具有可控的自组装途径，在溶剂中无法轻易获得。在这种情况下，根据冠醚-单吡咯并四硫富瓦烯-1-谷氨酰胺三联体构建了新颖的代表性有机凝胶体系。形成的凝胶在各种外部刺激（包括温度，超声，阴离子和K +）上表现出多种刺激响应。该凝胶可以用I 2转化为电荷转移盐凝胶，这是TTF与I 2在溶剂中的电荷转移盐凝胶的重要第一个例子。通过添加其他无机氧化剂（即Ag +，Fe 3+，Cu 2+和TFA）和π电子受体（即TCNQ和C 60）也诱导了相同的凝胶-凝胶转变。
• Acid/Base Controllable Molecular Recognition
  作者：Kent A. Nielsen、Steffen Bähring、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1002/chem.201101266

  日期：2011.9.19

  of the host–guest complexation taking place between the TTF‐calix[4]pyrrole receptor and the TNB guests was studied by means of absorption and 1H NMR spectroscopy; this revealed that the conformation of the molecular receptor can be switched between locked and unlocked states by using base and acid as the input. In the unlocked state, the receptor is able to accommodate two TNB guest molecules, whereas

  对超分子受体中可控分子识别的研究对于阐明可导致分子识别应用外部控制的设计策略非常重要。在这项工作中，我们介绍了不对称（TTF）四硫富瓦烯-杯[4]吡咯受体的设计和合成，并表明其对1,3,5-三硝基苯（TNB）的识别可以通过酸/碱输入来控制。新的受体由三个相同的TTF单元和一个附加有苯酚部分的第四TTF单元组成。通过吸收和1研究了TTF-杯[4]吡咯受体和TNB客体之间主客体络合的过程。1 H NMR光谱法；这表明通过使用碱和酸作为输入，可以在锁定状态和解锁状态之间切换分子受体的构象。在解锁状态下，受体能够容纳两个TNB客体分子，而客体在锁定状态下无法与受体结合。这项工作旨在说明受体的外部控制（酸/碱）如何用于指导来宾（TNB）的分子识别。它导致了一个新的可控分子识别系统，该系统可作为酸/碱开关。
• Pressure effects in the synthesis of isomeric rotaxanes
  作者：Anne Sørensen、Sissel S. Andersen、Amar H. Flood、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1039/c3cc42201a

  日期：——

  Pressure not only influences the yield in the synthesis of a two-station [2]rotaxane, it also determines the distribution of the co-conformational isomers. At high pressure cyclobis(paraquat-p-phenylene) is preferentially assembled around a monopyrrolotetrathiafulvalene unit, while at low pressure it is preferentially assembled around a hydroquinone unit.

  压力不仅影响双站[2]罗塔烷合成的产量，还决定共构异构体的分布。在高压下，环双（对四甲基苯基）优先围绕单吡咯四硫富瓦烯单元组装，而在低压下，它优先围绕氢醌单元组装。
• Amphiphilic Bistable Rotaxanes
  作者：Jan O. Jeppesen、Kent A. Nielsen、Julie Perkins、Scott A. Vignon、Alberto Di Fabio、Roberto Ballardini、M. Teresa Gandolfi、Margherita Venturi、Vincenzo Balzani、Jan Becher、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1002/chem.200204589

  日期：2003.7.7

  in the physical properties of these rotaxanes. The bistable [2]rotaxanes were both isolated as brown solids. 1 H NMR and UV-visible spectroscopy, and electrochemical investigations, reveal the presence of both possible translational isomers at ambient temperature. As a consequence of the existence of both possible translational isomers in these bistable [2]rotaxanes, they exhibit a complex electrochemical

  已经合成和表征了两亲、双稳态[2]轮烷形式的两种分子穿梭/开关——一种慢速一种和一种快速一种。两种 [2] 轮烷都含有疏水性四芳基甲烷和亲水性树枝状终止剂。它们由两个富含 π 电子的站组成——一个单吡咯并四硫富瓦烯单元和一个 1,5-二氧萘部分——它们可以作为四阳离子环芳环双（百草枯-对苯）的识别位点，在周围存在。此外，还研究了一种模型 [2] 轮烷，该模型仅在两亲哑铃组件的杆段中包含单吡咯并四硫富瓦烯单元和环双（百草枯-对苯）作为环组件。哑铃形组件是使用常规合成方法构建的，以组装 1) 疏水性，四芳基甲烷终止剂和 2) 亲水性树枝状终止剂。接下来，3) 疏水性终止剂通过适当的烷基化与 1,5-二氧萘部分和/或单吡咯并四硫富瓦烯单元融合，然后 4) 连接亲水性终止剂，再次通过烷基化得到哑铃形化合物。最后，5）[2]轮烷通过使用哑铃作为模板自组装形成环双（百草枯-对亚苯基）四阳离子。两种 [2]
• Self-Assembled Monolayers of Mono-Tetrathiafulvalene Calix[4]pyrroles and Their Electrochemical Sensing of Chloride
  作者：Lise G. Jensen、Kent A. Nielsen、Tony Breton、Jonathan L. Sessler、Jan O. Jeppesen、Eric Levillain、Lionel Sanguinet

  DOI：10.1002/chem.200901394

  日期：2009.8.17

  Chloride anion sensing: Immobilization of a calix[4]pyrrole endowed with a redox‐active mono‐tetrathiafulvalene unit on a gold surface produces a redox‐responsive self‐assembled monolayer that allows for the electrochemical detection of chloride anions down to the submicromolar level (see figure).

  氯离子阴离子感测：在金表面固定带有氧化还原活性单四硫富瓦烯烯单元的杯[4]吡咯，可产生氧化还原响应自组装单层膜，可用于电化学检测低至亚微摩尔水平的氯离子（见图）。