(4S,5R)-4-hydroxy-5-(8-hydroxyocta-2,4,6-triyn-1-yl)dihydrofuran-2(3H)-one | 1469721-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4S,5R)-4-hydroxy-5-(8-hydroxyocta-2,4,6-triyn-1-yl)dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (4S,5R)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne；(4S,5R)-4-hydroxy-5-(8-hydroxyocta-2,4,6-triynyl)oxolan-2-one
• CAS: 1469721-35-4
• 化学式: C₁₂H₁₀O₄
• 分子量: 218.209
• InChiKey: GKZUZJQGBXWUKR-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  484.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-甘露糖酸-1,4-内酯 在 咪唑 、 盐酸 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 正丁胺 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.25h， 生成 (4S,5R)-4-hydroxy-5-(8-hydroxyocta-2,4,6-triyn-1-yl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  敏感的Triyne天然产物（4 S，5 S）-4,8-​​Dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne及其所有立体异构体的全合成

  摘要：

  敏感的三炔天然产物（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔及其所有立体异构体（即先前提出的（4 S，5 R），（4 R，5 R）和（4 R，5 S）已由手性库化合物1 -mannonic-γ-内酯和d-葡萄糖酸-δ-内酯。主要特征包括手性池化合物一锅转化为γ-乙烯基-β-羟基-γ-内酯，杂原子定向的Wacker氧化，Seyferth-Gilbert反应和Cadiot-Chodkiewicz偶联。该合成还涉及最少的保护基团（仅叔丁基二甲基甲硅烷基），并以七至八步完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01897

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Revision of 4,8-Dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne
  作者：Suresh Kanikarapu、Kanakaraju Marumudi、Ajit C. Kunwar、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01620

  日期：2017.8.18

  The first asymmetric total synthesis of two possible diastereomers (4S,5R)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne 5 and (4S,5S)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne 5a is accomplished. Salient features of the synthesis involve Cadiot–Chodkiewicz coupling and Sonogashira cross-coupling of terminal acetylenes. Detailed comparison of the 1H and 13C NMR data and specific rotation with that of the natural product

  两种可能的非对映异构体（4 S，5 R）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔5和（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔5a的第一个不对称全合成完成。合成的显着特征包括末端乙炔的Cadiot-Chodkiewicz偶联和Sonogashira交叉偶联。1 H和13 C NMR数据以及比旋光度与天然产物的详细比较导致将天然产物的绝对立体化学修改为（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4 -dihydrovernoniyne 5a。